eng
Выпуск #3/2021
E. И. Матиевская, Е. А. Баум
Проект химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова и Политехнического музея. Из истории приборостроения в газовой хроматографии 1940 х – начала 1970 х годов. Часть 2
Проект химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова и Политехнического музея. Из истории приборостроения в газовой хроматографии 1940 х – начала 1970 х годов. Часть 2
Просмотры: 1713
DOI: 10.22184/2227-572X.2021.11.3.240.250
В ходе формирования хроматографической коллекции Политехнического музея большое внимание уделяется раскрытию исторической ценности представленных в ней экспонатов, мемориализации сведений о разработчиках научного инструментария. Первая часть статьи рассказывала о становлении и развитии приборостроения в области газовой хроматографии за рубежом в 1940-е – 1960-е годы. Вторая часть посвящена пионерской деятельности в этом направлении отдельных представителей советского научного сообщества в период 1950–1970-х годов. Представлена информация по разработке и производству некоторых моделей советских лабораторных и промышленных газовых хроматографов. Проанализированы история создания, предназначение и устройство лабораторного газового хроматографа ЛХМ 8МД, экземпляр которого хранится в фондах Политехнического музея.
В ходе формирования хроматографической коллекции Политехнического музея большое внимание уделяется раскрытию исторической ценности представленных в ней экспонатов, мемориализации сведений о разработчиках научного инструментария. Первая часть статьи рассказывала о становлении и развитии приборостроения в области газовой хроматографии за рубежом в 1940-е – 1960-е годы. Вторая часть посвящена пионерской деятельности в этом направлении отдельных представителей советского научного сообщества в период 1950–1970-х годов. Представлена информация по разработке и производству некоторых моделей советских лабораторных и промышленных газовых хроматографов. Проанализированы история создания, предназначение и устройство лабораторного газового хроматографа ЛХМ 8МД, экземпляр которого хранится в фондах Политехнического музея.
Теги: gas chromatography instrument making laboratory gas chromatograph lhm 8md polytechnic museum“s artifacts soviet chromatographs артефакты политехнического музея газовая хроматография лабораторный газовый хроматограф лхм 8мд приборостроение советские хроматографы
Проект химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова и Политехнического музея
Из истории приборостроения в газовой хроматографии 1940-х – начала 1970-х годов.
Часть 2
E. И. Матиевская , Е. А. Баум, к. х. н.
В ходе формирования хроматографической коллекции Политехнического музея большое внимание уделяется раскрытию исторической ценности представленных в ней экспонатов, мемориализации сведений о разработчиках научного инструментария. Первая часть статьи рассказывала о становлении и развитии приборостроения в области газовой хроматографии за рубежом в 1940‑е – 1960‑е годы. Вторая часть посвящена пионерской деятельности в этом направлении отдельных представителей советского научного сообщества в период 1950–1970‑х годов. Представлена информация по разработке и производству некоторых моделей советских лабораторных и промышленных газовых хроматографов. Проанализированы история создания, предназначение и устройство лабораторного газового хроматографа ЛХМ‑8МД, экземпляр которого хранится в фондах Политехнического музея.
Ключевые слова: приборостроение, газовая хроматография, советские хроматографы, лабораторный газовый хроматограф ЛХМ‑8МД, артефакты Политехнического музея
Становление в СССР приборостроения в области
газовой хроматографии
Начало газохроматографического приборостроения в СССР принято относить к концу 1940‑х – началу 1950‑х годов, когда были опубликованы работы по аппаратурному оформлению методов Александром Абрамовичем Жуховицким * и Нусином Мотелевичем Туркельтаубом **.
Деятельность А. А. Жуховицкого и Н. М. Туркельтауба в СССР практически совпала по времени с активной работой Ярослава Янака * в Чехословакии и А. Дж. П. Мартина с Э. Т. Джеймсом в Англии [2]. Тем не менее, начало развития приборного оформления, запуск массового производства, коммерциализация метода газовой хроматографии: все это в Советском Союзе запаздывало на несколько лет относительно ситуации на Западе.
В. А. Даванков, создатель хиральной хроматографии (1968–1970) [3], и Я. И. Яшин **, всемирно известные ученые (рис. 2), пионеры российской хроматографии, ставшие учителями не одного поколения хроматографистов, приравнивают Россию по достижениям в области хроматографической науки и техники к третьестепенным развивающимся странам и объясняют эту неудачу неспособностью нашей отрасли приборостроения своевременно организовать и наладить массовое производство простых, но надежных хроматографов [1].
Заметного прогресса в развитии аналитического приборостроения в 1950–1960‑е годы не было из-за так называемого железного занавеса, который отделял СССР от западных государств. Известно, что у большинства советских ученых не было возможности свободного взаимодействия с западными коллегами и посещения международных газохроматографических мероприятий. Поэтому многие технические и научные новации с некоторым опозданием адаптировались отечественной научной средой. Но исключения были.
Стоит отметить, что некоторые выдающиеся ученые отечества имели возможность выезжать за границу и участвовать в международных конференциях и симпозиумах. Например, советский хроматографист А. В. Киселев (1908–1984) [4], профессор Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова, который создал новое направление в науке – газоадсорбционную хроматографию **. Поэтому естественно, что ученого неоднократно приглашали читать лекции на международных симпозиумах по газовой хроматографии, где он много внимания уделял знакомству с новинками приборного рынка.
Благодаря инициативе и постоянному вниманию А. В. Киселева (рис. 3) Дзержинским филиалом ОКБА были разработаны и усовершенствованы отдельные модели газохроматографических приборов (см. об этом далее).
Другим советским ученым, вхожим в западное сообщество, стал Ю. А. Золотов (академик АН СССР с 1987 года). Известно, например, что, во время посещения симпозиума по аналитической химии и прикладной спектроскопии (Pittcon, США, 1979 год) ему посчастливилось прослушать первые доклады по развитию ионной хроматографии. Итогом этих контактов стала организация в МГУ им. М. В. Ломоносова соответствующей группы, занявшейся исследованиями в этом направлении (первая в СССР) [5]. Так, с перемежающимся успехом, постепенно западные новации внедрялись в рабочее пространство советского научного сообщества. А. А. Жуховицкий подчеркивал колоссальное влияние тесного взаимодействия с чехословацкими учеными, в частности с Ярославом Янаком, на собственные успехи в хроматографии [6, с. 467–473]. И все же, несмотря на определенные проблемы сосуществования и взаимодействия западного и советского научных сообществ в 1950–1960‑е годы, сам процесс становления газохроматографического приборостроения по обе стороны железного занавеса происходил практически одновременно, что мы и поставили целью продемонстрировать.
Так, в 1949 году Н. М. Туркельтауб одним из первых в мире разработал титриметрический хроматографический газоанализатор, который признан первым в нашей стране газохроматографическим прибором. С момента его создания началось приборное оформление метода [7]. Первые автоматические газоанализаторы – приборы для определения углеводородов и некоторых газов в воздухе – появились в СССР еще в 20‑х годах прошлого столетия, однако Н. М. Туркельтауб впервые предложил именно газохроматографический метод решения подобных задач. Ученому удалось определить оптимальные условия анализа смесей углеводородов на созданном приборе. Наиболее продуктивный период научной деятельности Туркельтауба пришелся на совместную работу с А. А. Жуховицким [7], плодами которой стали, помимо развития теории газохроматографического метода, разработка некоторых уникальных отечественных хроматографов (хроматотермограф (рис. 4), газовый хроматограф «Луч‑1» [1]).
Вскоре, уже в 1940–1950‑е годы, в Академии наук СССР, в лабораториях научно-исследовательских институтов, а также на крупных предприятиях газоаналитического профиля постепенно создавались группы и конструкторские бюро по разработке первых приборов и инструментария этого направления. Изначально внимание разработчиков не было направлено на серийный выпуск: приборы служили непосредственно для нужд лабораторий и в большинстве случаев изготавливались в единственном экземпляре. Хотя именно серийный выпуск хроматографов дал начало массовому внедрению хроматографии в аналитическую практику, как считает один из основателей метода Я. И. Яшин [8].
Известно, что первые систематические исследования по автоматизации отечественных химических производств возглавил Н. Я. Феста еще в 1941 году [9]. В то время Николай Яковлевич работал в лаборатории автоматики Государственного института азота (с 1942 года – ГИАП) в Москве. Именно на базе этой лаборатории в 1949 году по инициативе Н. Я. Феста Министерство химической промышленности СССР организовало опытно-конструкторское бюро автоматики (ОКБА) (в 1960‑е – 1980‑е годы ей руководили В. А. Павленко, Н. Я. Феста и Ю. М. Лужков), позднее (в 1979 г.) переименованное в НПО «Химавтоматика» – главный научно-производственный центр страны по вопросам автоматизации химических и нефтехимических производств и, в частности, по разработке, конструированию и приборному оформлению в хроматографии. В состав НПО в дальнейшем вошло 20 предприятий, расположенных в местах сосредоточения химических производств.
Однако только в 1958 году ВНИИКАнефтегаз (Москва) были разработаны первые отечественные серийные газовые хроматографы серии ХТ (ХТ‑2 и ХТ‑2М), которые предназначались для определения примесей в различных газах (например, примеси водорода в гелии), а также для анализа природного и нефтяных газов [10]. Другие институты и КБ практически одновременно с ВНИИКАнефтегаз завершили свои разработки, среди которых оказалась и первая серия лабораторных хроматографов ХЛ (ХЛ‑1, ХЛ‑2) (начало выпуска этой серии – 1958–1962 годы) [11]. С учетом западных новаций в этой области уже в 1960 году Дзержинским ОКБА был произведен промышленный хроматограф РХ‑1 с пламенно-ионизационным детектором. Что касается детектора по теплопроводности, то укомплектованные им первые отечественные промышленные хроматографы ХА‑2 были разработаны в 1961 году ВНИИКАнефтегаз и СКБ АНП совместно [11].
Можно проследить сходство в становлении приборостроения за рубежом и в нашей стране: сначала создавали узкоспециализированные «самодельные» приборы в единственном экземпляре, затем начали появляться успешные многофункциональные разработки, которые способствовали запуску серийных моделей промышленных и лабораторных газовых хроматографов. В табл. 1 представлена информация об основных приборостроительных учреждениях газохроматографического профиля в Советском Союзе на начальном этапе развития технологии.
С самого зарождения приборостроения в области газовой хроматографии в СССР и на протяжении большого периода времени основные институты и заводы по выпуску хроматографов находились в трех городах: Москва, Дзержинск и Выру (Эстонская ССР).
Значительно позже к этому перечню присоединилась Йошкар-Ола. В качестве дополнительных центров конструкторских бюро, внесших вклад в газовую хроматографию можно отметить также Сибирь и Санкт-Петербург.
В 1980 году основным центром по приборостроению и научным разработкам в области хроматографии в СССР стал Всесоюзный научно-исследовательский институт хроматографии (ВНИИХром, ныне – ФГУП «НИИХром»), созданный, в основном, на базе ВНИИКАнефтегаз. Наиболее выдающиеся достижения ВНИИХром – разработка портативного автоматического газового хроматографа «Сигма» с неоновым ионизационным детектором. С помощью этого прибора проводили анализ атмосферы планеты Венера на космических станциях в 1979 и 1982 годах.
Горьковский государственный университет (Нижний Новгород) – один из первых вузов в стране (рис. 5), на базе которого была организована лаборатория газовой хроматографии и налажена подготовка специалистов в этой области под руководством советского ученого Д. А. Вяхирева (1909–1984) – руководителя с 1950 года [7]. До появления газовых хроматографов в промышленном масштабе, в лаборатории использовали самодельные установки [12].
Не менее значимую роль, чем Московский ВНИИХром, в истории разработки и серийного выпуска хроматографов играет Дзержинский филиал ОКБА (создан в 1958 году, более поздние названия: Дзержинское ОКБА НПО «Химавтоматика» и ОАО «Цвет»). С 1958 по 1996 год на предприятии разработано более 100 моделей газовых хроматографов, выпущено около 30 тыс. приборов, которые были поставлены в разные регионы России и в 33 зарубежные страны [10]. Производство хроматографической аппаратуры с течением времени стремительно набирало обороты, приборы активно внедрялись в разные области промышленности и техники. Модель «Цвет‑1» была первым в СССР хроматографом, в конструкции которого совмещались пламенно-ионизационный детектор (ДИП) и капиллярные колонки [10]. ДИП с момента изобретения и до наших дней – самый востребованный детектор в мире, им укомплектовано более миллиона газовых хроматографов.
Ведущим инженером по разработке модели с ДИП еще в 1959 году был назначен Яков Иванович Яшин (в то время Яшин только окончил Горьковский университет и начинал научную работу в Дзержинском филиале Московского ОКБА под руководством В. И. Калмановского ), справившийся с этой задачей всего за месяц. Под руководством Якова Ивановича и при его непосредственном участии за многие десятилетия разработаны разные детектирующие системы, более 100 моделей хроматографов (в том числе все хроматографы серии «Цвет», некоторые из которых эксплуатируются до сих пор ), произведено и внедрено более 25 тысяч хроматографов в разные отрасли промышленности, науки и техники [14].
Вернемся к февралю 1959 года. В это время состоялся 21 съезд КПСС, решениями которого предусматривалось значительное увеличение добычи нефти и газа в СССР, а также расширение использования этих природных ресурсов для развития химической промышленности. А 2 февраля 1960 года отмечено появлением знаменательного Постановления Совета Министров СССР, направленного на развитие хроматографии в стране. К. И. Сакодынский (1930–1996) (рис. 6) – физико-химик, Заслуженный деятель науки и техники РСФСР, известный в России и за рубежом ученый-хроматографист – был непосредственно причастен к появлению этого Постановления. Карл Иванович внес не только важный вклад в становление и развитие хроматографии, но и содействовал поддержанию постоянных контактов между российскими хроматографистами и западными коллегами. Он успешно использовал свои официальные функции как в качестве зам.
председателя Научного совета по хроматографии АН СССР (1976–1991), президента Всероссийской хроматографической ассоциации (1989–1996), так и члена редакционной коллегии международного журнала Chromatographia (1968–1989), а с 1991 года – почетного члена той же редколлегии [15]. В 1973 году проходил очередной международный симпозиум по достижениям в хроматографии в Торонто (Канада), и К. И. Сакодынский был одним из немногих участников из Советского Союза.
Под его руководством создавалась и новейшая приборная техника. В 1972–1974 годах К. И. Сакодынский возглавлял специальное конструкторское бюро газовой хроматографии (СКБ ГХ) Министерства приборостроения, средств автоматизации и систем управления СССР. Творческое начало, оригинальность мышления отличали деятельность К. И. Сакодынского и в этой области [15].
О разработке серии ЛХМ
История создания, предназначение и устройство лабораторного газового хроматографа ЛХМ‑8МД (экспонат из фондов Политехнического музея)
Газовые лабораторные хроматографы серии ЛХМ, а именно ЛХМ‑7А, ЛХМ‑8М и ЛХМ‑8МД, были созданы специальным конструкторским бюро Института органической химии имени Николая Дмитриевича Зелинского РАН (СКБ ИОХ РАН). Эти приборы начали серийно выпускать на заводе «Моснефтекип», затем их производство было продолжено предприятием «Хроматограф» [9]. Приборы серии ЛХМ – универсальные лабораторные хроматографы с широкими аналитическими возможностями для массового потребителя. Модель ЛХМ‑8МД была разработана в 1972 году и получила самое широкое распространение.
Как отечественная, так и зарубежная промышленность выпускает хроматографы, предназначенные для лабораторного и промышленного использования. Первые, как правило, характеризуются высокой точностью, универсальностью, большим числом элементов и повышенными требованиями к условиям эксплуатации (лабораторные, например, не используют для анализа газообразных и жидких смесей с температурой кипения выше 350 °C). Промышленные имеют более узкую область назначения, вырабатываемый сигнал представляется в удобной форме для использования при автоматическом управлении технологическими процессами.
Лабораторные хроматографы типа ЛХМ‑8МД были созданы для анализа газовых и жидких многокомпонентных смесей органического и неорганического происхождения с температурой кипения компонентов до 360 °C. Действие хроматографа основано на использовании методов газо-адсорбционной и газо-жидкостной распределительной хроматографии в изотермическом и программированном режимах разогрева разделительных колонок с последующим детектированием и регистрацией анализа на ленте самопишущего потенциометра.
Хроматографы ЛХМ‑8МД могут работать в лабораториях научно-исследовательских институтов, а также заводских и цеховых лабораториях. Эти приборы устанавливаются в помещениях с температурой воздуха от 10 до 35 °C, не содержащих агрессивных паров и газов, рентгеновского и γ-излучения [16].
Газовый лабораторный хроматограф ЛХМ‑8МД состоит из блока анализатора, самописца, который выполняет функцию вывода сигналов, полученных от анализатора, на бумагу в виде хроматограммы (рис. 7), балона с газом-носителем и четырех отдельных от анализатора блоков (рис. 8, 9): подготовки газа, программирования температуры, управления и усиления тока.
Интересно отметить, насколько разнообразны были сферы применения лабораторного хроматографа ЛХМ‑8МД выпуска 1972 года в научно-исследовательских работах того времени. В научной литературе описаны аналитические эксперименты, выполнявшиеся с помощью этого оборудования в 1970–1990‑е годы. Эти публикации свидетельствуют об альтернативных возможностях и эффективности ЛХМ‑8МД для анализа сложных смесей как неорганических, так и органических соединений с температурой кипения до 300 °C.
Например, в 1980‑е годы в Тартусском государственном университете проведена серия исследований по анализу некоторых компонентов эфирных масел для фармацевтических целей [17]. Выявление факторов, влияющих на параметры удерживания в газовой хроматографии, стало предметом изучения в 1990‑е годы коллектива авторов из Белорусского государственного университета [18]. Еще одним подтверждением популярности ЛХМ‑8МД стал анализ базы патентов СССР [19], показавший, что в описаниях порядка 35 патентов (с 1972 года до конца 1990‑х) рекомендуется применение хроматографа марки ЛХМ‑8МД в рамках газохроматографического метода определения и подтверждения различных аналитических данных.
Удивительно, но эти приборы до сих пор востребованы и актуальны в современных образовательных и научных целях. Немало методических пособий для обучающих практикумов на химических факультетах и кафедрах российских университетов, а также в химико-технологических вузах направлены на ознакомление студентов с лабораторным хроматографом ЛХМ‑8МД, со схемой этого прибора и принципом его работы [20, 21]. Эти факты являются подтверждением достаточно долгой эксплуатационной жизни модели ЛХМ‑8МД и ее существенной роли в развитии аналитического приборостроения в нашей стране. Это значит, что ее введение в хроматографическую коллекцию приборов Политехнического музея вполне обосновано и правомерно. Отметим, что согласно статистике срок эксплуатации хроматографа на рынке в среднем составляет около десяти лет, после чего модель морально устаревает [10].
Заключение
Как научный метод познания окружающего нас мира хроматография постоянно развивается и совершенствуется. Сегодня она применяется столь часто и широко в научных исследованиях, медицине, молекулярной биологии, биохимии, технике и народном хозяйстве, что очень трудно найти область знаний, в которой ее не используют.
Газохроматографическое оборудование можно увидеть и в химической лаборатории, и в цехе, и в больнице, и в рубке корабля. В связи с этим большой интерес представляло изучение зарождения и развития метода и оборудования для газовой хроматографии за рубежом и в СССР. В ходе изучения темы, выяснилось, что, несмотря на определенные проблемы сосуществования и взаимодействия западного и советского научных сообществ в 1950–1960‑е годы, сам процесс становления газохроматографического приборостроения по обе стороны так называемого железного занавеса практически совпадает. А советские хроматографы активно использовали наряду с зарубежными в исследовательской работе в нашей стране уже с 1960–1970-х годов. Именно этот период (на Западе – с середины 1950‑х) представляет собой с нашей точки зрения наибольший интерес в развитии приборостроения в газовой хроматографии, когда каждый день приносил с собой что-то новое. В то время газовая хроматография доминировала в аналитической химии, затмевая по некоторым показателям даже жидкостную. Знакомясь в рамках выставок научного оборудования и международных симпозиумов с приборными новинками в этой области, их участники стремились как можно быстрее реализовать новые тенденции приборостроения в своих разработках и представить на национальных рынках . В этом отношении серия ЛХМ (в частности, обсуждаемая модель ЛХМ‑8МД), сочетавшая в себе универсальность, широкий спектр решаемых задач, эффективность в разделении многокомпонентных смесей, оказалась достаточно востребованной в лабораторной практике в нашей стране, причем не одно десятилетие, как показали наши исследования.
Литература
Даванков В. А., Яшин Я. И. Сто лет хроматографии. Вестник Российской Академии Наук. 2003;73(7):637–646.
Ettre L. S., Struppe H. G. Early Evolution of Gas Chromatography in East Germany. Part I: Beginnings, Instrument and Column Development and Organizations. Chromatographia. 2004;59(3 / 4):143–151.
Рудаков О. Б. Российская хроматография – времена и люди. Сорбционные и хроматографические процессы. 2014;14(3):384–396.
Ettre. L. S. Early Evolution of Gas Adsorption Chromatography. Part II: Elution Chromatography Matures. Chromatographia. 2002;55(9 / 10):625–631.
Рыбакова Е. История ионной хроматографии в СССР. АНАЛИТИКА. 2017;33(2):114–122.
75 Years of Chromatography – a Historical Dialogue / Ed. Ettre. L.S., Zlatkis A. Amsterdam: Elsevier. 1979.
Kolomnikov I. G., Efremov A. M., Tikhomirova T. I., Sorokina N. M., Zolotov Y. A. Early Stages in the History of Gas Chromatography. Journal of Analytical Chemistry. 2018;1537:109–117.
Яшин Я. И., Веденин А. Н., Яшин А. Я. 60 лет хроматографическому приборостроению. АНАЛИТИКА. 2016;27(2):84–99.
Николай Яковлевич Феста. Некролог. Доступно: https://www.iae.nsk.su/images/stories/5_Autometria/5_Archives/1967/2/n.ya.festa.pdf [Дата обращения 15 апреля 2021].
Яшин Я. И. 40 лет газохроматографического приборостроения (1955–1995 гг.). Журнал аналитической химии. 1998;53(1):7–19.
Баскин З. Л. Промышленный газохроматографический эколого-аналитический контроль. Российский химический журнал. 2002;46(4):93–99.
Крылов В. А. Развитие хроматографии в Нижнем Новгороде. Лаборатория и производство. 2019;10(6):108–115.
Логутов В. И., Каморин Д. М., Решетов П. С., Шишулина А. В., Иванов П. Ю. Методические рекомендации для проведения практического занятия в лаборатории хроматографии по дисциплине «ЭКОЛОГИЯ». Учебно-методическое пособие. Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет. 2019;42 с.
Шпигун О. А., Селеменев В. Ф., Платонов И. А. Персоналии. Яков Иванович Яшин: 60 лет в хроматографии. Сорбционные и хроматографические процессы. 2016;16(2):258–267.
Зайцева (Баум) Е.А. К. И. Сакодынский (1930–1996) и хроматография (К 80‑летию со дня рождения). Сорбционные и хроматографические процессы. 2011;1(11):8–22.
Хроматограф лабораторный ЛХМ‑8МД. Техническое описание и инструкция по эксплуатации. Доступно: http://www.anchem.ru/base/viewarticle.asp?article_id=192 [Дата обращения 15 апреля 2021].
Фармацевтическое изучение лекарственных средств. Труды по медицине. Тарту: ТГУ. 1987;152 с.
Куликов В. И., Винарский В. А., Юрченко Р. А., Данильчик Л. А. Влияние соотношения концентраций компонентов на параметры удерживания в газовой хроматографии. Вестник Белорусского государственного университета. Сер. 2, Химия. Биология. География. 1999;1:23–25.
База патентов СССР. Доступно: https://patents.su [Дата обращения 15 апреля 2021]20. Иванова М. А., Кривоносов А. И., Опалев С. Б. Газовая хроматография. Методические указания к лабораторной работе. М.: МИИТ. 2002;10 с.
Медведовская И. И., Воронцова М. А. Хроматографический анализ: Практикум / Под ред. В. И. Вершинина. Омск: Омский госуниверситет. 2002;78 с.
References
Davankov V. A., Yashin Ya. I. One Hundred Years of Chromatography. Vestnik Rossijskoj akademii nauk= Annals of the Russian Academy of Sciences. 2003;73(7):637–646. (in Russ.)
Ettre L. S., Struppe H. G. Early Evolution of Gas Chromatography in East Germany. Part I: Beginnings, Instrument and Column Development and Organizations. Chromatographia. 2004;59(3 / 4):143–151.
Rudakov O. B. Russian chromatography – times and people. Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy = Sorption and chromatography processes. 2014;14(3):384–396. (in Russ.)
Ettre L. S. Early Evolution of Gas Adsorption Chromatography. Part II: Elution Chromatography Matures. Chromatographia. 2002;55(9 / 10):625–631.
Rybakova E. History of ion chromatography in the USSR. Analytics. 2017;33(2):114–122. (in Russ.)
Kolomnikov I. G., Efremov A. M., Tikhomirova T. I., Sorokina N. M., Zolotov Y. A. Early Stages in the History of Gas Chromatography. Journal of chromatography. A. 2018;1537:109–117. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2018.01.006.
75 Years of Chromatography – a Historical Dialogue / Ed. Ettre. L.S., Zlatkis A. Amsterdam: Elsevier. 1979.
Yashin Ya.I., Vedenin A. N., Yashin A. Ya. 60 years of chromatographic instrumentation. Analytics. 2016;27(2):84–99. (in Russ.)
Nikolay Yakovlevich Festa. Obituary. Available from: https://www.iae.nsk.su/images/stories/5_Autometria/5_Archives/1967/2/n.ya.festa.pdf [Accessed 15th April 2021]
Yashin Ya.I. 40 years of gas-chromatographic instrument making (1955–1995). Journal of Analytical Chemistry. 1998;53(1):7–19. (in Russ.)
Baskin Z. L. Industrial gas chromatographic ecological-analytical control. Rossiiskii khimicheskii zhurnal = Russian chemical journal. 2002;46(4):93–99. (in Russ.)
Krylov V. A. Development of chromatography in Nizhny Novgorod. Laboratoriya i proizvodstvo = Laboratory and production. 2019;10(6):108–115. (in Russ.)
Logutov V. I., Kamorin D. M., Reshetov P. S., Shishulina A. V., Ivanov P. Yu. Methodical recommendations for a practical laboratory of chromatography in the discipline “ECOLOGY”. Study guide. Nizhnii Novgorod: Nizhegorodskii gosuniversitet. 2019;42 s. (in Russ.)
Shpigun O. A., Selemenev V. F., Platonov I. A. Personalii. Yakov Ivanovich Yashin: 60 years in chromatography. Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy = Sorption and chromatographic processes. 2016;16(2):258–267. (in Russ.)
Zaitseva (Baum) E.A. K. I. Sakodynsky (1930–1996) and chromatography (on the occasion of his 80th birthday). Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy = Sorption and chromatographic processes. 2011;1(11):8–22. (in Russ.)
Laboratory chromatograph LHM‑8MD. Technical description and instruction manual. Available from: http://www.anchem.ru/base/viewarticle.asp?article_id=192 [Accessed 15th April 2021]
Pharmaceutical research of medicines. Works on medicine. Tartu: TGU. 1987;152 s. (in Russ.)
Kulikov V. I., Vinarskii V. A., Yurchenko R. A., Danil’chik L. A. Influence of the concentration ratio of the components on the retention parameters in gas chromatography. Vestnik Belorusskogo gosudarstvennogo universiteta. Ser. 2, Khimiya. Biologiya. Geografiya = Bulletin of the Belarusian State University. Ser. 2, Chemistry. Biology. Geography. 1999;1:23–25. (in Russ.)
Base of patents of the USSR. Available from: https://patents.su [Accessed 15th April 2021]
Ivanova M. A., Krivonosov A. I., Opalev S. B. Gas chromatography. Methodical instructions for laboratory work. M.: MIIT. 2002;10 s. (in Russ.)
Medvedovskaya I. I., Vorontsova M. A. Chromatographic Analysis: practical work. / Edited by V. I. Vershinin. Omsk: Omskii gosuniversitet. 2002;78 s. (in Russ.)
Из истории приборостроения в газовой хроматографии 1940-х – начала 1970-х годов.
Часть 2
E. И. Матиевская , Е. А. Баум, к. х. н.
В ходе формирования хроматографической коллекции Политехнического музея большое внимание уделяется раскрытию исторической ценности представленных в ней экспонатов, мемориализации сведений о разработчиках научного инструментария. Первая часть статьи рассказывала о становлении и развитии приборостроения в области газовой хроматографии за рубежом в 1940‑е – 1960‑е годы. Вторая часть посвящена пионерской деятельности в этом направлении отдельных представителей советского научного сообщества в период 1950–1970‑х годов. Представлена информация по разработке и производству некоторых моделей советских лабораторных и промышленных газовых хроматографов. Проанализированы история создания, предназначение и устройство лабораторного газового хроматографа ЛХМ‑8МД, экземпляр которого хранится в фондах Политехнического музея.
Ключевые слова: приборостроение, газовая хроматография, советские хроматографы, лабораторный газовый хроматограф ЛХМ‑8МД, артефакты Политехнического музея
Становление в СССР приборостроения в области
газовой хроматографии
Начало газохроматографического приборостроения в СССР принято относить к концу 1940‑х – началу 1950‑х годов, когда были опубликованы работы по аппаратурному оформлению методов Александром Абрамовичем Жуховицким * и Нусином Мотелевичем Туркельтаубом **.
Деятельность А. А. Жуховицкого и Н. М. Туркельтауба в СССР практически совпала по времени с активной работой Ярослава Янака * в Чехословакии и А. Дж. П. Мартина с Э. Т. Джеймсом в Англии [2]. Тем не менее, начало развития приборного оформления, запуск массового производства, коммерциализация метода газовой хроматографии: все это в Советском Союзе запаздывало на несколько лет относительно ситуации на Западе.
В. А. Даванков, создатель хиральной хроматографии (1968–1970) [3], и Я. И. Яшин **, всемирно известные ученые (рис. 2), пионеры российской хроматографии, ставшие учителями не одного поколения хроматографистов, приравнивают Россию по достижениям в области хроматографической науки и техники к третьестепенным развивающимся странам и объясняют эту неудачу неспособностью нашей отрасли приборостроения своевременно организовать и наладить массовое производство простых, но надежных хроматографов [1].
Заметного прогресса в развитии аналитического приборостроения в 1950–1960‑е годы не было из-за так называемого железного занавеса, который отделял СССР от западных государств. Известно, что у большинства советских ученых не было возможности свободного взаимодействия с западными коллегами и посещения международных газохроматографических мероприятий. Поэтому многие технические и научные новации с некоторым опозданием адаптировались отечественной научной средой. Но исключения были.
Стоит отметить, что некоторые выдающиеся ученые отечества имели возможность выезжать за границу и участвовать в международных конференциях и симпозиумах. Например, советский хроматографист А. В. Киселев (1908–1984) [4], профессор Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова, который создал новое направление в науке – газоадсорбционную хроматографию **. Поэтому естественно, что ученого неоднократно приглашали читать лекции на международных симпозиумах по газовой хроматографии, где он много внимания уделял знакомству с новинками приборного рынка.
Благодаря инициативе и постоянному вниманию А. В. Киселева (рис. 3) Дзержинским филиалом ОКБА были разработаны и усовершенствованы отдельные модели газохроматографических приборов (см. об этом далее).
Другим советским ученым, вхожим в западное сообщество, стал Ю. А. Золотов (академик АН СССР с 1987 года). Известно, например, что, во время посещения симпозиума по аналитической химии и прикладной спектроскопии (Pittcon, США, 1979 год) ему посчастливилось прослушать первые доклады по развитию ионной хроматографии. Итогом этих контактов стала организация в МГУ им. М. В. Ломоносова соответствующей группы, занявшейся исследованиями в этом направлении (первая в СССР) [5]. Так, с перемежающимся успехом, постепенно западные новации внедрялись в рабочее пространство советского научного сообщества. А. А. Жуховицкий подчеркивал колоссальное влияние тесного взаимодействия с чехословацкими учеными, в частности с Ярославом Янаком, на собственные успехи в хроматографии [6, с. 467–473]. И все же, несмотря на определенные проблемы сосуществования и взаимодействия западного и советского научных сообществ в 1950–1960‑е годы, сам процесс становления газохроматографического приборостроения по обе стороны железного занавеса происходил практически одновременно, что мы и поставили целью продемонстрировать.
Так, в 1949 году Н. М. Туркельтауб одним из первых в мире разработал титриметрический хроматографический газоанализатор, который признан первым в нашей стране газохроматографическим прибором. С момента его создания началось приборное оформление метода [7]. Первые автоматические газоанализаторы – приборы для определения углеводородов и некоторых газов в воздухе – появились в СССР еще в 20‑х годах прошлого столетия, однако Н. М. Туркельтауб впервые предложил именно газохроматографический метод решения подобных задач. Ученому удалось определить оптимальные условия анализа смесей углеводородов на созданном приборе. Наиболее продуктивный период научной деятельности Туркельтауба пришелся на совместную работу с А. А. Жуховицким [7], плодами которой стали, помимо развития теории газохроматографического метода, разработка некоторых уникальных отечественных хроматографов (хроматотермограф (рис. 4), газовый хроматограф «Луч‑1» [1]).
Вскоре, уже в 1940–1950‑е годы, в Академии наук СССР, в лабораториях научно-исследовательских институтов, а также на крупных предприятиях газоаналитического профиля постепенно создавались группы и конструкторские бюро по разработке первых приборов и инструментария этого направления. Изначально внимание разработчиков не было направлено на серийный выпуск: приборы служили непосредственно для нужд лабораторий и в большинстве случаев изготавливались в единственном экземпляре. Хотя именно серийный выпуск хроматографов дал начало массовому внедрению хроматографии в аналитическую практику, как считает один из основателей метода Я. И. Яшин [8].
Известно, что первые систематические исследования по автоматизации отечественных химических производств возглавил Н. Я. Феста еще в 1941 году [9]. В то время Николай Яковлевич работал в лаборатории автоматики Государственного института азота (с 1942 года – ГИАП) в Москве. Именно на базе этой лаборатории в 1949 году по инициативе Н. Я. Феста Министерство химической промышленности СССР организовало опытно-конструкторское бюро автоматики (ОКБА) (в 1960‑е – 1980‑е годы ей руководили В. А. Павленко, Н. Я. Феста и Ю. М. Лужков), позднее (в 1979 г.) переименованное в НПО «Химавтоматика» – главный научно-производственный центр страны по вопросам автоматизации химических и нефтехимических производств и, в частности, по разработке, конструированию и приборному оформлению в хроматографии. В состав НПО в дальнейшем вошло 20 предприятий, расположенных в местах сосредоточения химических производств.
Однако только в 1958 году ВНИИКАнефтегаз (Москва) были разработаны первые отечественные серийные газовые хроматографы серии ХТ (ХТ‑2 и ХТ‑2М), которые предназначались для определения примесей в различных газах (например, примеси водорода в гелии), а также для анализа природного и нефтяных газов [10]. Другие институты и КБ практически одновременно с ВНИИКАнефтегаз завершили свои разработки, среди которых оказалась и первая серия лабораторных хроматографов ХЛ (ХЛ‑1, ХЛ‑2) (начало выпуска этой серии – 1958–1962 годы) [11]. С учетом западных новаций в этой области уже в 1960 году Дзержинским ОКБА был произведен промышленный хроматограф РХ‑1 с пламенно-ионизационным детектором. Что касается детектора по теплопроводности, то укомплектованные им первые отечественные промышленные хроматографы ХА‑2 были разработаны в 1961 году ВНИИКАнефтегаз и СКБ АНП совместно [11].
Можно проследить сходство в становлении приборостроения за рубежом и в нашей стране: сначала создавали узкоспециализированные «самодельные» приборы в единственном экземпляре, затем начали появляться успешные многофункциональные разработки, которые способствовали запуску серийных моделей промышленных и лабораторных газовых хроматографов. В табл. 1 представлена информация об основных приборостроительных учреждениях газохроматографического профиля в Советском Союзе на начальном этапе развития технологии.
С самого зарождения приборостроения в области газовой хроматографии в СССР и на протяжении большого периода времени основные институты и заводы по выпуску хроматографов находились в трех городах: Москва, Дзержинск и Выру (Эстонская ССР).
Значительно позже к этому перечню присоединилась Йошкар-Ола. В качестве дополнительных центров конструкторских бюро, внесших вклад в газовую хроматографию можно отметить также Сибирь и Санкт-Петербург.
В 1980 году основным центром по приборостроению и научным разработкам в области хроматографии в СССР стал Всесоюзный научно-исследовательский институт хроматографии (ВНИИХром, ныне – ФГУП «НИИХром»), созданный, в основном, на базе ВНИИКАнефтегаз. Наиболее выдающиеся достижения ВНИИХром – разработка портативного автоматического газового хроматографа «Сигма» с неоновым ионизационным детектором. С помощью этого прибора проводили анализ атмосферы планеты Венера на космических станциях в 1979 и 1982 годах.
Горьковский государственный университет (Нижний Новгород) – один из первых вузов в стране (рис. 5), на базе которого была организована лаборатория газовой хроматографии и налажена подготовка специалистов в этой области под руководством советского ученого Д. А. Вяхирева (1909–1984) – руководителя с 1950 года [7]. До появления газовых хроматографов в промышленном масштабе, в лаборатории использовали самодельные установки [12].
Не менее значимую роль, чем Московский ВНИИХром, в истории разработки и серийного выпуска хроматографов играет Дзержинский филиал ОКБА (создан в 1958 году, более поздние названия: Дзержинское ОКБА НПО «Химавтоматика» и ОАО «Цвет»). С 1958 по 1996 год на предприятии разработано более 100 моделей газовых хроматографов, выпущено около 30 тыс. приборов, которые были поставлены в разные регионы России и в 33 зарубежные страны [10]. Производство хроматографической аппаратуры с течением времени стремительно набирало обороты, приборы активно внедрялись в разные области промышленности и техники. Модель «Цвет‑1» была первым в СССР хроматографом, в конструкции которого совмещались пламенно-ионизационный детектор (ДИП) и капиллярные колонки [10]. ДИП с момента изобретения и до наших дней – самый востребованный детектор в мире, им укомплектовано более миллиона газовых хроматографов.
Ведущим инженером по разработке модели с ДИП еще в 1959 году был назначен Яков Иванович Яшин (в то время Яшин только окончил Горьковский университет и начинал научную работу в Дзержинском филиале Московского ОКБА под руководством В. И. Калмановского ), справившийся с этой задачей всего за месяц. Под руководством Якова Ивановича и при его непосредственном участии за многие десятилетия разработаны разные детектирующие системы, более 100 моделей хроматографов (в том числе все хроматографы серии «Цвет», некоторые из которых эксплуатируются до сих пор ), произведено и внедрено более 25 тысяч хроматографов в разные отрасли промышленности, науки и техники [14].
Вернемся к февралю 1959 года. В это время состоялся 21 съезд КПСС, решениями которого предусматривалось значительное увеличение добычи нефти и газа в СССР, а также расширение использования этих природных ресурсов для развития химической промышленности. А 2 февраля 1960 года отмечено появлением знаменательного Постановления Совета Министров СССР, направленного на развитие хроматографии в стране. К. И. Сакодынский (1930–1996) (рис. 6) – физико-химик, Заслуженный деятель науки и техники РСФСР, известный в России и за рубежом ученый-хроматографист – был непосредственно причастен к появлению этого Постановления. Карл Иванович внес не только важный вклад в становление и развитие хроматографии, но и содействовал поддержанию постоянных контактов между российскими хроматографистами и западными коллегами. Он успешно использовал свои официальные функции как в качестве зам.
председателя Научного совета по хроматографии АН СССР (1976–1991), президента Всероссийской хроматографической ассоциации (1989–1996), так и члена редакционной коллегии международного журнала Chromatographia (1968–1989), а с 1991 года – почетного члена той же редколлегии [15]. В 1973 году проходил очередной международный симпозиум по достижениям в хроматографии в Торонто (Канада), и К. И. Сакодынский был одним из немногих участников из Советского Союза.
Под его руководством создавалась и новейшая приборная техника. В 1972–1974 годах К. И. Сакодынский возглавлял специальное конструкторское бюро газовой хроматографии (СКБ ГХ) Министерства приборостроения, средств автоматизации и систем управления СССР. Творческое начало, оригинальность мышления отличали деятельность К. И. Сакодынского и в этой области [15].
О разработке серии ЛХМ
История создания, предназначение и устройство лабораторного газового хроматографа ЛХМ‑8МД (экспонат из фондов Политехнического музея)
Газовые лабораторные хроматографы серии ЛХМ, а именно ЛХМ‑7А, ЛХМ‑8М и ЛХМ‑8МД, были созданы специальным конструкторским бюро Института органической химии имени Николая Дмитриевича Зелинского РАН (СКБ ИОХ РАН). Эти приборы начали серийно выпускать на заводе «Моснефтекип», затем их производство было продолжено предприятием «Хроматограф» [9]. Приборы серии ЛХМ – универсальные лабораторные хроматографы с широкими аналитическими возможностями для массового потребителя. Модель ЛХМ‑8МД была разработана в 1972 году и получила самое широкое распространение.
Как отечественная, так и зарубежная промышленность выпускает хроматографы, предназначенные для лабораторного и промышленного использования. Первые, как правило, характеризуются высокой точностью, универсальностью, большим числом элементов и повышенными требованиями к условиям эксплуатации (лабораторные, например, не используют для анализа газообразных и жидких смесей с температурой кипения выше 350 °C). Промышленные имеют более узкую область назначения, вырабатываемый сигнал представляется в удобной форме для использования при автоматическом управлении технологическими процессами.
Лабораторные хроматографы типа ЛХМ‑8МД были созданы для анализа газовых и жидких многокомпонентных смесей органического и неорганического происхождения с температурой кипения компонентов до 360 °C. Действие хроматографа основано на использовании методов газо-адсорбционной и газо-жидкостной распределительной хроматографии в изотермическом и программированном режимах разогрева разделительных колонок с последующим детектированием и регистрацией анализа на ленте самопишущего потенциометра.
Хроматографы ЛХМ‑8МД могут работать в лабораториях научно-исследовательских институтов, а также заводских и цеховых лабораториях. Эти приборы устанавливаются в помещениях с температурой воздуха от 10 до 35 °C, не содержащих агрессивных паров и газов, рентгеновского и γ-излучения [16].
Газовый лабораторный хроматограф ЛХМ‑8МД состоит из блока анализатора, самописца, который выполняет функцию вывода сигналов, полученных от анализатора, на бумагу в виде хроматограммы (рис. 7), балона с газом-носителем и четырех отдельных от анализатора блоков (рис. 8, 9): подготовки газа, программирования температуры, управления и усиления тока.
Интересно отметить, насколько разнообразны были сферы применения лабораторного хроматографа ЛХМ‑8МД выпуска 1972 года в научно-исследовательских работах того времени. В научной литературе описаны аналитические эксперименты, выполнявшиеся с помощью этого оборудования в 1970–1990‑е годы. Эти публикации свидетельствуют об альтернативных возможностях и эффективности ЛХМ‑8МД для анализа сложных смесей как неорганических, так и органических соединений с температурой кипения до 300 °C.
Например, в 1980‑е годы в Тартусском государственном университете проведена серия исследований по анализу некоторых компонентов эфирных масел для фармацевтических целей [17]. Выявление факторов, влияющих на параметры удерживания в газовой хроматографии, стало предметом изучения в 1990‑е годы коллектива авторов из Белорусского государственного университета [18]. Еще одним подтверждением популярности ЛХМ‑8МД стал анализ базы патентов СССР [19], показавший, что в описаниях порядка 35 патентов (с 1972 года до конца 1990‑х) рекомендуется применение хроматографа марки ЛХМ‑8МД в рамках газохроматографического метода определения и подтверждения различных аналитических данных.
Удивительно, но эти приборы до сих пор востребованы и актуальны в современных образовательных и научных целях. Немало методических пособий для обучающих практикумов на химических факультетах и кафедрах российских университетов, а также в химико-технологических вузах направлены на ознакомление студентов с лабораторным хроматографом ЛХМ‑8МД, со схемой этого прибора и принципом его работы [20, 21]. Эти факты являются подтверждением достаточно долгой эксплуатационной жизни модели ЛХМ‑8МД и ее существенной роли в развитии аналитического приборостроения в нашей стране. Это значит, что ее введение в хроматографическую коллекцию приборов Политехнического музея вполне обосновано и правомерно. Отметим, что согласно статистике срок эксплуатации хроматографа на рынке в среднем составляет около десяти лет, после чего модель морально устаревает [10].
Заключение
Как научный метод познания окружающего нас мира хроматография постоянно развивается и совершенствуется. Сегодня она применяется столь часто и широко в научных исследованиях, медицине, молекулярной биологии, биохимии, технике и народном хозяйстве, что очень трудно найти область знаний, в которой ее не используют.
Газохроматографическое оборудование можно увидеть и в химической лаборатории, и в цехе, и в больнице, и в рубке корабля. В связи с этим большой интерес представляло изучение зарождения и развития метода и оборудования для газовой хроматографии за рубежом и в СССР. В ходе изучения темы, выяснилось, что, несмотря на определенные проблемы сосуществования и взаимодействия западного и советского научных сообществ в 1950–1960‑е годы, сам процесс становления газохроматографического приборостроения по обе стороны так называемого железного занавеса практически совпадает. А советские хроматографы активно использовали наряду с зарубежными в исследовательской работе в нашей стране уже с 1960–1970-х годов. Именно этот период (на Западе – с середины 1950‑х) представляет собой с нашей точки зрения наибольший интерес в развитии приборостроения в газовой хроматографии, когда каждый день приносил с собой что-то новое. В то время газовая хроматография доминировала в аналитической химии, затмевая по некоторым показателям даже жидкостную. Знакомясь в рамках выставок научного оборудования и международных симпозиумов с приборными новинками в этой области, их участники стремились как можно быстрее реализовать новые тенденции приборостроения в своих разработках и представить на национальных рынках . В этом отношении серия ЛХМ (в частности, обсуждаемая модель ЛХМ‑8МД), сочетавшая в себе универсальность, широкий спектр решаемых задач, эффективность в разделении многокомпонентных смесей, оказалась достаточно востребованной в лабораторной практике в нашей стране, причем не одно десятилетие, как показали наши исследования.
Литература
Даванков В. А., Яшин Я. И. Сто лет хроматографии. Вестник Российской Академии Наук. 2003;73(7):637–646.
Ettre L. S., Struppe H. G. Early Evolution of Gas Chromatography in East Germany. Part I: Beginnings, Instrument and Column Development and Organizations. Chromatographia. 2004;59(3 / 4):143–151.
Рудаков О. Б. Российская хроматография – времена и люди. Сорбционные и хроматографические процессы. 2014;14(3):384–396.
Ettre. L. S. Early Evolution of Gas Adsorption Chromatography. Part II: Elution Chromatography Matures. Chromatographia. 2002;55(9 / 10):625–631.
Рыбакова Е. История ионной хроматографии в СССР. АНАЛИТИКА. 2017;33(2):114–122.
75 Years of Chromatography – a Historical Dialogue / Ed. Ettre. L.S., Zlatkis A. Amsterdam: Elsevier. 1979.
Kolomnikov I. G., Efremov A. M., Tikhomirova T. I., Sorokina N. M., Zolotov Y. A. Early Stages in the History of Gas Chromatography. Journal of Analytical Chemistry. 2018;1537:109–117.
Яшин Я. И., Веденин А. Н., Яшин А. Я. 60 лет хроматографическому приборостроению. АНАЛИТИКА. 2016;27(2):84–99.
Николай Яковлевич Феста. Некролог. Доступно: https://www.iae.nsk.su/images/stories/5_Autometria/5_Archives/1967/2/n.ya.festa.pdf [Дата обращения 15 апреля 2021].
Яшин Я. И. 40 лет газохроматографического приборостроения (1955–1995 гг.). Журнал аналитической химии. 1998;53(1):7–19.
Баскин З. Л. Промышленный газохроматографический эколого-аналитический контроль. Российский химический журнал. 2002;46(4):93–99.
Крылов В. А. Развитие хроматографии в Нижнем Новгороде. Лаборатория и производство. 2019;10(6):108–115.
Логутов В. И., Каморин Д. М., Решетов П. С., Шишулина А. В., Иванов П. Ю. Методические рекомендации для проведения практического занятия в лаборатории хроматографии по дисциплине «ЭКОЛОГИЯ». Учебно-методическое пособие. Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет. 2019;42 с.
Шпигун О. А., Селеменев В. Ф., Платонов И. А. Персоналии. Яков Иванович Яшин: 60 лет в хроматографии. Сорбционные и хроматографические процессы. 2016;16(2):258–267.
Зайцева (Баум) Е.А. К. И. Сакодынский (1930–1996) и хроматография (К 80‑летию со дня рождения). Сорбционные и хроматографические процессы. 2011;1(11):8–22.
Хроматограф лабораторный ЛХМ‑8МД. Техническое описание и инструкция по эксплуатации. Доступно: http://www.anchem.ru/base/viewarticle.asp?article_id=192 [Дата обращения 15 апреля 2021].
Фармацевтическое изучение лекарственных средств. Труды по медицине. Тарту: ТГУ. 1987;152 с.
Куликов В. И., Винарский В. А., Юрченко Р. А., Данильчик Л. А. Влияние соотношения концентраций компонентов на параметры удерживания в газовой хроматографии. Вестник Белорусского государственного университета. Сер. 2, Химия. Биология. География. 1999;1:23–25.
База патентов СССР. Доступно: https://patents.su [Дата обращения 15 апреля 2021]20. Иванова М. А., Кривоносов А. И., Опалев С. Б. Газовая хроматография. Методические указания к лабораторной работе. М.: МИИТ. 2002;10 с.
Медведовская И. И., Воронцова М. А. Хроматографический анализ: Практикум / Под ред. В. И. Вершинина. Омск: Омский госуниверситет. 2002;78 с.
References
Davankov V. A., Yashin Ya. I. One Hundred Years of Chromatography. Vestnik Rossijskoj akademii nauk= Annals of the Russian Academy of Sciences. 2003;73(7):637–646. (in Russ.)
Ettre L. S., Struppe H. G. Early Evolution of Gas Chromatography in East Germany. Part I: Beginnings, Instrument and Column Development and Organizations. Chromatographia. 2004;59(3 / 4):143–151.
Rudakov O. B. Russian chromatography – times and people. Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy = Sorption and chromatography processes. 2014;14(3):384–396. (in Russ.)
Ettre L. S. Early Evolution of Gas Adsorption Chromatography. Part II: Elution Chromatography Matures. Chromatographia. 2002;55(9 / 10):625–631.
Rybakova E. History of ion chromatography in the USSR. Analytics. 2017;33(2):114–122. (in Russ.)
Kolomnikov I. G., Efremov A. M., Tikhomirova T. I., Sorokina N. M., Zolotov Y. A. Early Stages in the History of Gas Chromatography. Journal of chromatography. A. 2018;1537:109–117. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2018.01.006.
75 Years of Chromatography – a Historical Dialogue / Ed. Ettre. L.S., Zlatkis A. Amsterdam: Elsevier. 1979.
Yashin Ya.I., Vedenin A. N., Yashin A. Ya. 60 years of chromatographic instrumentation. Analytics. 2016;27(2):84–99. (in Russ.)
Nikolay Yakovlevich Festa. Obituary. Available from: https://www.iae.nsk.su/images/stories/5_Autometria/5_Archives/1967/2/n.ya.festa.pdf [Accessed 15th April 2021]
Yashin Ya.I. 40 years of gas-chromatographic instrument making (1955–1995). Journal of Analytical Chemistry. 1998;53(1):7–19. (in Russ.)
Baskin Z. L. Industrial gas chromatographic ecological-analytical control. Rossiiskii khimicheskii zhurnal = Russian chemical journal. 2002;46(4):93–99. (in Russ.)
Krylov V. A. Development of chromatography in Nizhny Novgorod. Laboratoriya i proizvodstvo = Laboratory and production. 2019;10(6):108–115. (in Russ.)
Logutov V. I., Kamorin D. M., Reshetov P. S., Shishulina A. V., Ivanov P. Yu. Methodical recommendations for a practical laboratory of chromatography in the discipline “ECOLOGY”. Study guide. Nizhnii Novgorod: Nizhegorodskii gosuniversitet. 2019;42 s. (in Russ.)
Shpigun O. A., Selemenev V. F., Platonov I. A. Personalii. Yakov Ivanovich Yashin: 60 years in chromatography. Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy = Sorption and chromatographic processes. 2016;16(2):258–267. (in Russ.)
Zaitseva (Baum) E.A. K. I. Sakodynsky (1930–1996) and chromatography (on the occasion of his 80th birthday). Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy = Sorption and chromatographic processes. 2011;1(11):8–22. (in Russ.)
Laboratory chromatograph LHM‑8MD. Technical description and instruction manual. Available from: http://www.anchem.ru/base/viewarticle.asp?article_id=192 [Accessed 15th April 2021]
Pharmaceutical research of medicines. Works on medicine. Tartu: TGU. 1987;152 s. (in Russ.)
Kulikov V. I., Vinarskii V. A., Yurchenko R. A., Danil’chik L. A. Influence of the concentration ratio of the components on the retention parameters in gas chromatography. Vestnik Belorusskogo gosudarstvennogo universiteta. Ser. 2, Khimiya. Biologiya. Geografiya = Bulletin of the Belarusian State University. Ser. 2, Chemistry. Biology. Geography. 1999;1:23–25. (in Russ.)
Base of patents of the USSR. Available from: https://patents.su [Accessed 15th April 2021]
Ivanova M. A., Krivonosov A. I., Opalev S. B. Gas chromatography. Methodical instructions for laboratory work. M.: MIIT. 2002;10 s. (in Russ.)
Medvedovskaya I. I., Vorontsova M. A. Chromatographic Analysis: practical work. / Edited by V. I. Vershinin. Omsk: Omskii gosuniversitet. 2002;78 s. (in Russ.)
Отзывы читателей
