eng
Выпуск #3/2025
В. И. Марданова, Х. Д. Нагиев, Ф. М. Чырагов, М. Ф. Мамедова
Определение микроколичеств меди в пищевых продуктах
Определение микроколичеств меди в пищевых продуктах
Просмотры: 1017
10.22184/2227-572X.2025.15.3.222.228
Исследовано взаимодействие меди (II) с азосоединением на основе хромотроповой кислоты – динатриевой солью 2,7 бис(азо 2 дигидрокси-3 сульфо 5 нитробензол)-1,8 дигидроксинафталин-3,6 дисульфокислоты (R) в присутствии диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Установлено влияние концентрации реагирующих веществ, времени и температуры на образование разнолигандных комплексов, а также рассчитаны константы устойчивости и интервал линейности градуировочного графика. Выявлено, что в присутствии избытков ионов Cd (II), Zn (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) и др., медь (II) можно избирательно определить в виде разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED(DАМ). Разработанный метод определения меди в виде разнолигандного комплекса Сu(II)-R-ED апробирован при анализе пищевых продуктов (горох и гречка).
Исследовано взаимодействие меди (II) с азосоединением на основе хромотроповой кислоты – динатриевой солью 2,7 бис(азо 2 дигидрокси-3 сульфо 5 нитробензол)-1,8 дигидроксинафталин-3,6 дисульфокислоты (R) в присутствии диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Установлено влияние концентрации реагирующих веществ, времени и температуры на образование разнолигандных комплексов, а также рассчитаны константы устойчивости и интервал линейности градуировочного графика. Выявлено, что в присутствии избытков ионов Cd (II), Zn (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) и др., медь (II) можно избирательно определить в виде разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED(DАМ). Разработанный метод определения меди в виде разнолигандного комплекса Сu(II)-R-ED апробирован при анализе пищевых продуктов (горох и гречка).
Теги: 6 disulfonic acid 6 дисульфокислоты 7 bis(azo 2 dihydroxy 3 sulfo 5 nitrobenzene)-1 7 бис(азо 2 дигидрокси-3 сульфо 5 нитробензол)-1 8 dihydroxynaphthalene 3 8 дигидроксинафталин 3 copper (ii) di-antipyrylmethane disodium salt of 2 ethylenediamine food products mixed-ligand complex диантипирилметан динатриевая соль 2 медь (ii) пищевые продукты разнолигандный комплекс этилендиамин
Определение микроколичеств меди в пищевых продуктах
В. И. Марданова, Х. Д. Нагиев, Ф. М. Чырагов, М. Ф. Мамедова
Исследовано взаимодействие меди (II) с азосоединением на основе хромотроповой кислоты – динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-
1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты (R) в присутствии диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Установлено влияние концентрации реагирующих веществ, времени и температуры на образование разнолигандных комплексов, а также рассчитаны константы устойчивости и интервал линейности градуировочного графика. Выявлено, что в присутствии избытков ионов Cd (II), Zn (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) и др., медь (II) можно избирательно определить в виде разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED(DАМ). Разработанный метод определения меди в виде разнолигандного комплекса Сu(II)-R-ED апробирован при анализе пищевых продуктов (горох и гречка).
Ключевые слова: медь (II), динатриевая соль
2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты, разнолигандный комплекс, этилендиамин, диантипирилметан, пищевые продукты
Введение
Азосоединения широко используют при определении ряда ионов металлов методом спектрофотомерии. Однако большинство этих соединений нерастворимые в воде, вследствие чего их комплексы с ионами металлов экстрагируют подходящим органическим растворителем для дальнейшего спектрофотометрического определения. Такие способы трудоемки и длительны по времени, поэтому необходимы более простые и быстрые методы [1–10].
Известны методики спектрофотометрического определения микроколичеств меди в сложных органических соединениях, содержащих различные функциональные группы. Анализ проводят в присутствии гетероциклических аминов, которые способствуют комплексообразованию при смещении pH раствора в более кислую среду [11–13].
Эффективные спектрофотометрические методики определения ионов меди (II) в природных и промышленных объектах в литературных источниках встречаются достаточно редко [14–16]. Следовательно, актуальной задачей является разработка простого, чувствительного, селективного и недорогого метода, который позволит определять микроколичества меди (на уровне ниже 0,01% масс.) в различных материалах, в том числе, в пищевых продуктах.
Ионы меди (II) являются токсичными, ПДК в воде составляет – 1 мг/мл. Соответственно, избыточное количество ионов меди в пищевых продуктах опасно для организма человека. Для апробации разрабатываемого метода в качестве объектов исследования выбраны растительные пищевые продукты – горох и гречка.
Цель работы заключается в исследовании взаимодействия меди (II) с азосоединением на основе хромотроповой кислоты – динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты, в присутствии этилендиамина и диантипирилметана и в разработке высокоселективного метода определения микроколичеств меди в пищевых продуктах (горохе и гречке).
Экспериментальная часть
Растворы и реагенты
Динатриевую соль 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑
3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑
3,6‑дисульфокислоты (R) синтезировали по методу [17]. Реагент представляет собой красно-оранжевое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Структурная формула представлена на рис. 1.
В работе применяли 1,0 ∙ 10–3 М растворы реагента (R), диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Для перевода в раствор реагента (R) использовали дистиллированную воду, а для диантипирилметана и этилендиамина – смесь воды с этанолом (1 : 1).
Стандартный раствор 1,0 ∙ 10–1 М меди (II) готовили растворением металлической меди в разбавленной серной кислоте (1 : 5) по методу [18]. Перед анализом растворы разбавляли до концентрации меди 1,0 ∙ 10–3 М дистиллированной водой. Все реагенты имели квалификацию не ниже ч. д. а. Для создания необходимой кислотной среды использовали ацетатно-аммиачные буферные растворы (рН 3,0–11,0) и HCl (pH 0–2,0).
Аппаратура
Измерения проводили на спектрофотометре Lambda‑40 в УФ и видимой областях с компьютерным обеспечением (фирмы Perkin Elmer) в кюветах с толщиной слоя 1,0 см. Кислотность растворов измеряли с помощью рН-метра рHS‑25 (Kelilong Electron) со стеклянным электродом.
Результаты по разработанной методике сравнивали с данными, полученными на атомно абсорбционном спектрометре AAnalyst 400 (Perkin Elmer).
Построение градуировочного графика
Сu(II)-R-ED(DAM)
В мерные колбы емкостью 25 мл добавляли различные количества раствора меди (II) до концентраций 0,06–2,56 мкг/мл; 2,5 мл 1,0 ∙ 10–3 М раствора реагента (R) и 3,0 мл 1,0 ∙ 10–3 М раствора ED или DАМ доводили до метки 0,1 М раствором HCl или 0,01 М раствором HCl в случае Сu(II)-R-DАМ. Аналогично готовили раствор для контрольного опыта. Оптическую плотность раствора измеряли на приборе Lambda‑40 при λ = 527 нм (λ = 511 нм в случае Сu(II)-R-DАМ) на фоне контрольного опыта в кювете с толщиной слоя 1,0 см.
Подготовка проб
Навеску образца пищевых продуктов (горох и гречка) массой 200 г после высушивания помещали в графитовую чашу, сжигали в муфельной печи при температуре 650–750 °C до полного разложения органических веществ. Полученную золу растворяли в смеси 15 мл HCl и 5 мл HNO3 в чашке из стеклоуглерода и обрабатывали 4–5 мл раствором HCl три раза при 60–70 °C до полной отгонки оксидов азота. Далее смесь растворяли в дистиллированной воде, отфильтровывали в колбу емкостью 100 мл и доводили раствор до метки. Аликвоту пробы переносили в мерную колбу емкостью 25 мл, приливали 2,5 мл 1,0 ∙ 10−3 М раствора реагента (R) и 3,0 мл 1,0 ∙ 10−3 М раствора этилендиамина или диантипирилметана.
Результаты и их обсуждение
Исследованы спектры поглощения динатриевой соли 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты при различных рН среды [8]. Установлено, что реагент (R) представляет собой четырехосновную кислоту и в зависимости от кислотности среды может находиться в молекулярной (Н4R) и четырех анионных (Н3R1−, Н2R2−, НR3− и R4−) формах. Вычислена молярная доля (%) каждой из форм реагента (R) в зависимости от рН среды (табл. 1). Диаграмма распределения приведена на рис. 2.
Определены ступенчатые константы диссоциации реагента (рКа) методом потенциометрического титрования: pК1 = 3,64 ± 0,07; pК2 = 4,17 ± 0,05; pК3 = 7,49 ± 0,04; pК4 = 8,08 ± 0,06.
Спектры поглощения динатриевой соли 2,7‑бис(азо‑
2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты и ее однородно- и разнолигандных комплексов с медью (II) приведены на рис. 3.
Как видно из рис. 3, реагент обладает максимальным поглощением при 577 нм (кривая 1), а его комплекс с медью (II) – при 538 нм (кривая 2). В присутствии этилендиамина и диантипирилметана образуются разнолигандные комплексы Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ, при этом наблюдаются гипсохромные сдвиги в спектрах поглощения. Интенсивность спектров поглощения комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ максимальны при 527 и 511 нм, соответственно.
Изучение зависимости оптической плотности от рН раствора показало, что комплексы меди (II) возникают в кислой среде при рН = 0–6,0 (рис. 4). Максимальный выход однолигандного комплекса Сu(II)-R наблюдается при рН = 3,0–3,5 (кривая 1). При образовании разнолигандных комплексов максимальный выход сдвигается в более кислую область по сравнению с однолигандными комплексами. Оптимальные значения рН (рНопт) для комплексов Сu(II)-R-ED (кривая 2) и Сu(II)-R-DАМ (кривая 3) соответственно равны 1,0–1,4 и 1,8–2,3.
Для выбора оптимальных условий образования однородно- и разнолигандных комплексов меди (II) изучено влияние концентрации реагирующих компонентов, времени и температуры. Выход однородного комплекса Сu(II)-R максимален при концентрации реагента (R) – 1,2 ∙ 10−4 М, а разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ – при 1,0 ∙ 10−4 М ED и 1,2∙10−4 М DАМ, соответственно. Оптическая плотность раствора однолигандного комплекса Сu(II)-R остается постоянной при 3,0–8,0-кратных молярных избытках реагента, а в разнолигандных комплексах Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ – 2,5–10,0-кратных реагента и 3,0–12,0-кратных этилендиамина и диантипирилметана соответственно. Все комплексы меди (II) возникают сразу после смешивания растворов компонентов и устойчивы в течение более суток и при температуре до 70 °С.
Медь (II) c реагентом (R) образует окрашенный комплекс Сu(II)-R при соотношении компонентов 1 : 2 в кислой среде при рН 3,0–3,5. В присутствии диантипирилметана и этилендиамина появляются разнолигандные комплексы в соотношении компонентов Сu(II) : R : ED(DАМ) = 1 : 2 : 2, с образованием которых наблюдается гипсохромный сдвиг в спектре поглощения и максимальный выход смещается в более кислую среду по сравнению с однороднолигандным комплексом Сu(II)-R.
Молярные коэффициенты светопоглощения и другие химико-аналитические характеристики однородно- и разнолигандных комплексов меди (II) приведены в табл. 2. Разнолигандные комплексы обладают наибольшими значениями молярных коэффициентов светопоглощения.
Установлена линейность градуировочных графиков при определении меди (II) в однородно- и разнолигандных комплексах (табл. 3). Выявлено, что градуировочный график линеен в диапазоне 0,13–2,56 мкг / мл для комплекса Сu(II)-R и 0,06–2,56 мкг / мл для комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ. По методу наименьших квадратов рассчитаны уравнения градуировочных графиков (A = α ∙ c + b) [19].
А = (0,162 ± 0,010) ∙ с + (2,00 ± 0,16) ∙ 10−3; Сu(II)-R
А = (0,203 ± 0,008) ∙ с + (2,85 ± 0,10) ∙ 10−3; Сu(II)-R-ED
А = (0,188 ± 0,010) ∙ с + (1,60 ± 0,09) ∙ 10−3;
Сu(II)-R-DАМ. (1)
Как видно из табл. 3, с возрастанием молярных коэффициентов поглощения комплексов увеличиваются углы наклона (а) линейных уравнений.
Соотношения компонентов в составе образующихся окрашенных комплексов меди (II) в растворе установлены методами сдвига равновесия, относительного выхода Старика-Барбанеля и изомолярных серий [20]. Все методы показали, что соотношение компонентов в однолигандном комплексе Сu(II)-R составляет 1 : 2, а в разнолигандных комплексах Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ – 1 : 2 : 2 (табл. 3). Для выяснения химизма их возникновения применяли метод Астахова [21]. Учитывая константы гидролиза ионов Сu (II) [22] и форму реагента в растворе (рис. 2) в оптимальных условиях, можно предположить следующие схемы образования однородно- и разнолигандных комплексов меди (II):
Cu2+ + 2H4R → Cu(H3R)2 + 2H+
Cu2+ + 2H4R + 2ED → Cu(H3R)2(ED)2 + 2H+
Cu2+ + 2H4R + 2DAM → Cu(H3R)2(DAM)2 + 2H+. (2)
По методу пересечения кривых рассчитаны стехиометрия и константы устойчивости этих соединений. Результаты, полученные вышеуказанными методами, подтверждены при определении стехиометрии. Найдено, что lg β(Сu-R) = 8,75 ± 0,05; lg β(Сu-R-ЕD) = 13,46 ± 0,08; lg β(Сu-R-DАМ) = 12,90 ± 0,07.
Также при изучении влияния сопутствующих ионов и маскирующих веществ установлено, что в присутствии этилендиамина и диантипирилметана избирательность реакции значительно увеличивается. И следовательно, определению меди (II) в виде разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ не мешают ионы Cd (II), Zn (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) и др. c более чем 1 000‑кратном избытком по массе (табл. 3).
В результате проведенных исследований разработана методика определения меди (II) с динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитро-
бензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокисло-
той в присутствии этилендиамина в пищевых продуктах (горохе и гречке). В табл. 4 представлены результаты, полученные с использованием предложенного подхода и атомно-абсорбционного метода анализа (ААС), которые хорошо согласуются между собой.
Разработанная методика достаточно проста, экспрессна и дает надежные результаты.
Заключение
Для определения меди спектрофотометрическим методом использованы азопроизводные хромотроповой кислоты. Реагент в зависимости от кислотности среды может находиться в молекулярной (Н4R) и четырех анионных (Н3R1−, Н2R2−, НR3− и R4−) формах. Рассчитаны молярная доля (%) реагента в зависимости от рН среды и константы диссоциации (рКа) методом потенциометрического титрования: pК1 = 3,64 ± 0,07, pК2 = 4,17 ± 0,05, pК3 = 7,49 ± 0,04, pК4 = 8,08 ± 0,06.
Исследовано взаимодействие меди (II) с динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитро-
бензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфо-
кислоты (R) в присутствии диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Изучение зависимости комплексообразования от pH показало, что выход комплексов наблюдается при pH = 3,0–3,5, λмах = 538 нм для Сu(II)-R, при pH = 1,0–1,4, λмах = 527 нм для Сu(II)-R-ED и при pH = 1,8–2,3, λмах = 511 нм для Сu(II)-R-DАМ. Установлено соотношение реагирующих компонентов, которое составляет 1 : 2 для Сu(II)-R и 1 : 2 : 2 для Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ. Рассчитаны интервалы линейности градуировочных графиков: 0,13–2,56 мкг / мл для Сu(II)-R и 0,06–2,56 мкг / мл для комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ.
Разработанный метод определения меди в виде разнолигандного комплекса Сu(II)-R-ED апробирован при анализе гороха и гречки. Стандартное отклонение Sr составило 0,046 в гречке и 0,025 в горохе. Правильность результатов подтверждена сравнением с результатами метода AAC.
Литература / References
Nayif A. A., Al-Da’amy M.A., Kadhim S. H. Spectrophotometric Determination of Cu(II) Using (DMIPNI) as a New Reagent Derived from 4,5-Diphenyl Imidazole. International Journal of Drug Delivery Technology. 2022; 12(2): 522–527.
Kumar A., Bhatti V., Mohan B., Modi K. et al. A Highly Selective Ratiometric and Colorimetric Detection of Ni2+ and Cu2+ Ions Using Schiff Base Ligand. Journal of Molecular Structure. 2022; 1268, 133609. DOI:10.1016/j.molstruc.2022.133609.
Javadzade T. A., Mammadov P. R., Sucayev A. R., Mammadova R. E. New Simple Method for the Determination of Trace Level Copper (II) Using 1-[2-(allylamino)-1‑methylethyl] Thiourea in Presence of Hydrofob Amines by Molecular Absorption Spectral Method in the UV and Visible Region. Azerbaijan journal of Chemical News. 2022; 4(2): 40–50. DOI: 10.32010/AJCN04022022‑40.
Працкова С. Е., Худайбердина Д. Р. Cпектрофотометрическое определение меди(II) в почве в виде комплекса с пирогаллоловым красным в присутствии поверхностно-активных веществ. Вecтн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2024; 65(1): 67–72. DOI: 10.55959/MSU0579‑9384‑2‑2024‑65‑1‑67‑72.
Pratskova S. E., Khudaiberdina D. R. Spectrophotometric Determination оf Copper(II) in Soil in the Form of a Pyrogallol Red Complex in the Presence of Surfactants. Vestn. Mosk. un-ta. Ser. 2. Chemistry. 2024; 65(1): 67–72. DOI: 10.55959/MSU0579‑9384‑2‑2024‑65‑1‑67‑72. (In Russ.).
Raafid E., Al-Da’amy M.A., Kadhim S. H. Spectrophotometric Determination of Cu(II) in Analytical Sample Using a New Chromogenic Reagent (HPEDN). Indones. J. Chem. 2020; 20(5): 1080–1091. DOI: 10.22146/ijc.47894.
Atiyah M. H., Hussain A. F. Spectrophotometric Determination of Micro Amount of Copper (II) Using a New of (Azo) Derivative, Study of Thermodynamic Functions and Their Analytical Application. Systematic Reviews in Pharmacy. 2020; 11(10): 171–181. DOI: 10.31838/srp.2020.10.29.
Omarova S., Demir S., Andac M. Development of a New Spectrophotometric Based Flow Injection Analysis Method for the Determination of Copper (II). Journal of Taibah University for Science. 2018; 12(6): 820–825. DOI: 10.1080/16583655.2018.1521710.
Марданова В. И., Гаджиева С. Р., Чырагов Ф. М. Изучение комплексообразования меди (II) с 2,7‑бис(азо‑2‑гидрокси-3‑сульфо‑5‑нитро бензол)-1,8‑дигидроксинифталин-3,6‑дисульфонатриевой солью в присутствии третьих компонентов. Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2019; 9(3): 385–394. DOI: 10.21285/2227‑2925‑2019‑9‑3‑385‑394.
Mardanova V. I., Hajiyeva S. R., Chyragov F. M. Component Complexation Study of Copper (II) and 2,7‑bis(azo‑2‑hydroxy-
3-sulpho‑5‑nitrobenzene)-1,8‑dihydroxynaphthaline-3,6‑disulphonate Salt. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya = Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology. 2019; 9(3): 385–394. DOI: 10.21285/2227‑2925‑2019‑9‑3‑385‑394. (In Russ.).
Jia H., Liu W., Li N., Wang J., Song Y. Spectrophotometric Determination of Copper(II) in Water based on Fluorescein Diacetate. Journal of Analytical Chemistry. 2020; 75: 330–342. DOI: 10.1134/S1061934820030089.
Hatam R. S., Shaheed I. M., Hussain A. F. Spectrophotometric Determination of Copper (II) using 2,2 [O-Tolidine‑4,4‑bis azo] bis [4,5‑diphenyl imidazole] (MBBAI). Baghdad Science Journal. 2020; 17(1): 287–294. DOI: 10.13140/RG.2.2.22274.02241.
Moustafa A. H., El-Sayed H.A., Amin A. S., El-Haggar A.M., Gouda A. A. Surfactant Assisted Spectrophotometric Determination of Copper (II), and Mercury (II) in Real Samples Using 2- amino‑4-((4‑nitrophenyl)diazenyl)pyridine‑3‑ol. Bulletin of Faculty of Science Zagazig University. 2023; 3: 11–26. DOI: 10.21608/bfszu.2022.178725.1219.
Todjiyev N. J., Nurmukhammat T. G. Suyunovna T.et al. Spectrophotometric Determination of Microconcentrations of Zinc(II) and Copper(II) in Water and Industrial Alloys Using a New Chromogenic Reagent [4-Amino‑5‑hydroxy‑6-[(5‑methyl‑2‑pyridyl)azo]-3‑sulfo‑1‑naphthyl]sulfonyloxy-sodium. Chemical Review and Letters. 2024; 7(3): 388–403. DOI:10.22034/crl.2024.457689.1338.
Турабов Н. Т., Хусанов Б. М., Тоджиев Ж. Н., Эшмурзаев Й. Ш., Тошходжаев М. А. Новый способ спектрофотометрического определения ионов меди(II). Universum: химия и биология: электрон. научн. журн. 2023; 6(108). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/15620 (дата обращения: 20.03.2025).
Turabov N. T., Husanov B. M., Todzhiev Zh.N., Jeshmurzaev J. Sh., Toshhodzhaev M. A. A New Method for Spectrophotometric Determination of Copper(II) Ions. Universum: Chemistry and Biology: Electron. Scientific Journal 2023; 6(108). 20.03.2025 Available at: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/15620. (In Russ.).
Nayif A. A., Al-Da M.A., Kadhim S. H. Spectrophotometric Determination of Cu (II) Using DMIPNI as a New Reagent Derived from 4,5‑diphenylimidazole. IJDDT. 2022; 12(2): 522–527.
Khan A. M., Arif N., Singh V. K., Agnihotri N. K. Simple, Sensitive, and Cost-Effective Trace Level Determination of Copper in Alcoholic Beverages and Biological Samples with 4-(2‑pyridylazo)resorcinol in Presence of Neutral Micellar Medium Using Derivative Spectrophotometry. Journal of Emerging Technologies and Innovative Research. 2021; 8(12): 262–285.
Kuchekar Sh.R., Pulate Sh.D., Aher H. R., Gaikwad V. B., Han S. H. Solvent extraction, spectrophotometric determination of copper (II) from environmental samples using o-methylphenyl thiourea as a novel reagent. Eurasian Chemical Communications. 2019; 212–222.
Гамбаров Д. Г. Новый класс фотометрических реагентов – азосоединения на основе пирогаллола. Дисс. на соиск. уч. степ. док. хим. наук. М. 1984. 295 с.
Gambarov D. G. Novyj klass fotometricheskih reagentov – azosoedinenija na osnove pirogallola. Diss. for the degree of Doctor of Chemical Science. Мoscow. 1984. 295 p.
Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 261 с.
Korostelev P. P. Prigotovlenie rastvorov dlja himiko-analiticheskih rabot. Moscow: Nauka Publ., 1964. 261 p. (In Russ.).
Батунер Л. М., Позин М. Е. Математические методы в химической технике. Л.: Хим. лит., 1963. 638 с.
Batuner L. M., Pozin M. E. Matematicheskie metody v himicheskoj tehnike. Leningrad: Him. lit. Publ., 1963. 638 p. (In Russ.).
Булатов М. И., Каликин И. П. Практикум по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л: Химия. 1972. 407 с.
Bulatov M. I., Kalikin I. P. Praktikum po fotometricheskim i spektrofotometricheskim metodam analiza. Leningrad: Himija Publ., 1972. 407 p. (In Russ.).
Астахов К. В., Вериникин В. Б., Зимин В. И., Зверькова А. А. Спектрофотометрическое изучение комплексооразования некоторых редкоземельных элементов с нитрилоуксусной кислотой. Журн. неорган. химия. 1961; 6: 2069–2076.
Astahov K. V., Verinikin V. B., Zimin V. I., Zver’kova A. A. Spectrophotometric Study of Complexation of Some Rare Earth Elements with Nitriloacetic Acid. Russian Journal of Inorganic Chemistry. 1961; 6: 2069–2076. (In Russ.).
Назаренко В. А., Антонович В. П., Невская Е. М.
Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.
Nazarenko V. A., Antonovich V. P., Nevskaja E. M.
Gidroliz ionov metallov v razbavlennyh rastvorah. Moscow: Atomizdat Publ., 1979. 192 p. (In Russ.).
Авторы / Authors
Марданова Вусала Исмайыл,
к. х. н., научный сотрудник НИЛ, преподаватель кафедры «Экологическая химия» и «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: аналитическая химия.
Mardanova Vusala Ismayil,
Ph.D. (Chemistry), research fellow of the Research Laboratory, lecturer of the Department of Ecological Chemistry and Analytical Chemistry, Baku State University, Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical chemistry.
vusala_chem@mail.ru
ORCID 0009-0002-1358-8483
Нагиев Халил Джамал,
д. х. н., проф, преподаватель кафедры «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, химический факультет. г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: Аналитическая химия.
Nagiyev Khalil Jamal, D.Sc. (Chemistry), Prof., Lecturer, Department of Analytical Chemistry, Baku State University, Faculty of Chemistry. Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical Chemistry.
xalil‑71@rambler.ru
ORCID: 0000-0003-3349-1486
Чырагов Фамиль Муса,
д. х. н., проф, заведующий кафедрой «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, химический факультет. г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: Аналитическая химия.
Chiragov Famil Musa, D.Sc. (Chemistry), Prof., Head of the Department of Analytical Chemistry, Baku State University, Faculty of Chemistry. Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical chemistry.
Ciraqov@mail.ru
ORCID 0000-0002-8899-4622
Мамедова Миная Фархад
к. х. н., Преподователь кафедры «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, химический факультет. г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: Аналитическая химия.
Mamedova Minaya Farhad, Ph.D., Lecturer, Department of Analytical Chemistry, Baku State University, Faculty of Chemistry. Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical Chemistry.
Конфликт интересов /
Conflict of Interest
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
The authors declare no conflict of interest.
Статья поступила в редакцию 07.04.2025
Принята к публикации 08.06.2025
В. И. Марданова, Х. Д. Нагиев, Ф. М. Чырагов, М. Ф. Мамедова
Исследовано взаимодействие меди (II) с азосоединением на основе хромотроповой кислоты – динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-
1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты (R) в присутствии диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Установлено влияние концентрации реагирующих веществ, времени и температуры на образование разнолигандных комплексов, а также рассчитаны константы устойчивости и интервал линейности градуировочного графика. Выявлено, что в присутствии избытков ионов Cd (II), Zn (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) и др., медь (II) можно избирательно определить в виде разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED(DАМ). Разработанный метод определения меди в виде разнолигандного комплекса Сu(II)-R-ED апробирован при анализе пищевых продуктов (горох и гречка).
Ключевые слова: медь (II), динатриевая соль
2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты, разнолигандный комплекс, этилендиамин, диантипирилметан, пищевые продукты
Введение
Азосоединения широко используют при определении ряда ионов металлов методом спектрофотомерии. Однако большинство этих соединений нерастворимые в воде, вследствие чего их комплексы с ионами металлов экстрагируют подходящим органическим растворителем для дальнейшего спектрофотометрического определения. Такие способы трудоемки и длительны по времени, поэтому необходимы более простые и быстрые методы [1–10].
Известны методики спектрофотометрического определения микроколичеств меди в сложных органических соединениях, содержащих различные функциональные группы. Анализ проводят в присутствии гетероциклических аминов, которые способствуют комплексообразованию при смещении pH раствора в более кислую среду [11–13].
Эффективные спектрофотометрические методики определения ионов меди (II) в природных и промышленных объектах в литературных источниках встречаются достаточно редко [14–16]. Следовательно, актуальной задачей является разработка простого, чувствительного, селективного и недорогого метода, который позволит определять микроколичества меди (на уровне ниже 0,01% масс.) в различных материалах, в том числе, в пищевых продуктах.
Ионы меди (II) являются токсичными, ПДК в воде составляет – 1 мг/мл. Соответственно, избыточное количество ионов меди в пищевых продуктах опасно для организма человека. Для апробации разрабатываемого метода в качестве объектов исследования выбраны растительные пищевые продукты – горох и гречка.
Цель работы заключается в исследовании взаимодействия меди (II) с азосоединением на основе хромотроповой кислоты – динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты, в присутствии этилендиамина и диантипирилметана и в разработке высокоселективного метода определения микроколичеств меди в пищевых продуктах (горохе и гречке).
Экспериментальная часть
Растворы и реагенты
Динатриевую соль 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑
3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑
3,6‑дисульфокислоты (R) синтезировали по методу [17]. Реагент представляет собой красно-оранжевое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Структурная формула представлена на рис. 1.
В работе применяли 1,0 ∙ 10–3 М растворы реагента (R), диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Для перевода в раствор реагента (R) использовали дистиллированную воду, а для диантипирилметана и этилендиамина – смесь воды с этанолом (1 : 1).
Стандартный раствор 1,0 ∙ 10–1 М меди (II) готовили растворением металлической меди в разбавленной серной кислоте (1 : 5) по методу [18]. Перед анализом растворы разбавляли до концентрации меди 1,0 ∙ 10–3 М дистиллированной водой. Все реагенты имели квалификацию не ниже ч. д. а. Для создания необходимой кислотной среды использовали ацетатно-аммиачные буферные растворы (рН 3,0–11,0) и HCl (pH 0–2,0).
Аппаратура
Измерения проводили на спектрофотометре Lambda‑40 в УФ и видимой областях с компьютерным обеспечением (фирмы Perkin Elmer) в кюветах с толщиной слоя 1,0 см. Кислотность растворов измеряли с помощью рН-метра рHS‑25 (Kelilong Electron) со стеклянным электродом.
Результаты по разработанной методике сравнивали с данными, полученными на атомно абсорбционном спектрометре AAnalyst 400 (Perkin Elmer).
Построение градуировочного графика
Сu(II)-R-ED(DAM)
В мерные колбы емкостью 25 мл добавляли различные количества раствора меди (II) до концентраций 0,06–2,56 мкг/мл; 2,5 мл 1,0 ∙ 10–3 М раствора реагента (R) и 3,0 мл 1,0 ∙ 10–3 М раствора ED или DАМ доводили до метки 0,1 М раствором HCl или 0,01 М раствором HCl в случае Сu(II)-R-DАМ. Аналогично готовили раствор для контрольного опыта. Оптическую плотность раствора измеряли на приборе Lambda‑40 при λ = 527 нм (λ = 511 нм в случае Сu(II)-R-DАМ) на фоне контрольного опыта в кювете с толщиной слоя 1,0 см.
Подготовка проб
Навеску образца пищевых продуктов (горох и гречка) массой 200 г после высушивания помещали в графитовую чашу, сжигали в муфельной печи при температуре 650–750 °C до полного разложения органических веществ. Полученную золу растворяли в смеси 15 мл HCl и 5 мл HNO3 в чашке из стеклоуглерода и обрабатывали 4–5 мл раствором HCl три раза при 60–70 °C до полной отгонки оксидов азота. Далее смесь растворяли в дистиллированной воде, отфильтровывали в колбу емкостью 100 мл и доводили раствор до метки. Аликвоту пробы переносили в мерную колбу емкостью 25 мл, приливали 2,5 мл 1,0 ∙ 10−3 М раствора реагента (R) и 3,0 мл 1,0 ∙ 10−3 М раствора этилендиамина или диантипирилметана.
Результаты и их обсуждение
Исследованы спектры поглощения динатриевой соли 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты при различных рН среды [8]. Установлено, что реагент (R) представляет собой четырехосновную кислоту и в зависимости от кислотности среды может находиться в молекулярной (Н4R) и четырех анионных (Н3R1−, Н2R2−, НR3− и R4−) формах. Вычислена молярная доля (%) каждой из форм реагента (R) в зависимости от рН среды (табл. 1). Диаграмма распределения приведена на рис. 2.
Определены ступенчатые константы диссоциации реагента (рКа) методом потенциометрического титрования: pК1 = 3,64 ± 0,07; pК2 = 4,17 ± 0,05; pК3 = 7,49 ± 0,04; pК4 = 8,08 ± 0,06.
Спектры поглощения динатриевой соли 2,7‑бис(азо‑
2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитробензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокислоты и ее однородно- и разнолигандных комплексов с медью (II) приведены на рис. 3.
Как видно из рис. 3, реагент обладает максимальным поглощением при 577 нм (кривая 1), а его комплекс с медью (II) – при 538 нм (кривая 2). В присутствии этилендиамина и диантипирилметана образуются разнолигандные комплексы Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ, при этом наблюдаются гипсохромные сдвиги в спектрах поглощения. Интенсивность спектров поглощения комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ максимальны при 527 и 511 нм, соответственно.
Изучение зависимости оптической плотности от рН раствора показало, что комплексы меди (II) возникают в кислой среде при рН = 0–6,0 (рис. 4). Максимальный выход однолигандного комплекса Сu(II)-R наблюдается при рН = 3,0–3,5 (кривая 1). При образовании разнолигандных комплексов максимальный выход сдвигается в более кислую область по сравнению с однолигандными комплексами. Оптимальные значения рН (рНопт) для комплексов Сu(II)-R-ED (кривая 2) и Сu(II)-R-DАМ (кривая 3) соответственно равны 1,0–1,4 и 1,8–2,3.
Для выбора оптимальных условий образования однородно- и разнолигандных комплексов меди (II) изучено влияние концентрации реагирующих компонентов, времени и температуры. Выход однородного комплекса Сu(II)-R максимален при концентрации реагента (R) – 1,2 ∙ 10−4 М, а разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ – при 1,0 ∙ 10−4 М ED и 1,2∙10−4 М DАМ, соответственно. Оптическая плотность раствора однолигандного комплекса Сu(II)-R остается постоянной при 3,0–8,0-кратных молярных избытках реагента, а в разнолигандных комплексах Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ – 2,5–10,0-кратных реагента и 3,0–12,0-кратных этилендиамина и диантипирилметана соответственно. Все комплексы меди (II) возникают сразу после смешивания растворов компонентов и устойчивы в течение более суток и при температуре до 70 °С.
Медь (II) c реагентом (R) образует окрашенный комплекс Сu(II)-R при соотношении компонентов 1 : 2 в кислой среде при рН 3,0–3,5. В присутствии диантипирилметана и этилендиамина появляются разнолигандные комплексы в соотношении компонентов Сu(II) : R : ED(DАМ) = 1 : 2 : 2, с образованием которых наблюдается гипсохромный сдвиг в спектре поглощения и максимальный выход смещается в более кислую среду по сравнению с однороднолигандным комплексом Сu(II)-R.
Молярные коэффициенты светопоглощения и другие химико-аналитические характеристики однородно- и разнолигандных комплексов меди (II) приведены в табл. 2. Разнолигандные комплексы обладают наибольшими значениями молярных коэффициентов светопоглощения.
Установлена линейность градуировочных графиков при определении меди (II) в однородно- и разнолигандных комплексах (табл. 3). Выявлено, что градуировочный график линеен в диапазоне 0,13–2,56 мкг / мл для комплекса Сu(II)-R и 0,06–2,56 мкг / мл для комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ. По методу наименьших квадратов рассчитаны уравнения градуировочных графиков (A = α ∙ c + b) [19].
А = (0,162 ± 0,010) ∙ с + (2,00 ± 0,16) ∙ 10−3; Сu(II)-R
А = (0,203 ± 0,008) ∙ с + (2,85 ± 0,10) ∙ 10−3; Сu(II)-R-ED
А = (0,188 ± 0,010) ∙ с + (1,60 ± 0,09) ∙ 10−3;
Сu(II)-R-DАМ. (1)
Как видно из табл. 3, с возрастанием молярных коэффициентов поглощения комплексов увеличиваются углы наклона (а) линейных уравнений.
Соотношения компонентов в составе образующихся окрашенных комплексов меди (II) в растворе установлены методами сдвига равновесия, относительного выхода Старика-Барбанеля и изомолярных серий [20]. Все методы показали, что соотношение компонентов в однолигандном комплексе Сu(II)-R составляет 1 : 2, а в разнолигандных комплексах Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ – 1 : 2 : 2 (табл. 3). Для выяснения химизма их возникновения применяли метод Астахова [21]. Учитывая константы гидролиза ионов Сu (II) [22] и форму реагента в растворе (рис. 2) в оптимальных условиях, можно предположить следующие схемы образования однородно- и разнолигандных комплексов меди (II):
Cu2+ + 2H4R → Cu(H3R)2 + 2H+
Cu2+ + 2H4R + 2ED → Cu(H3R)2(ED)2 + 2H+
Cu2+ + 2H4R + 2DAM → Cu(H3R)2(DAM)2 + 2H+. (2)
По методу пересечения кривых рассчитаны стехиометрия и константы устойчивости этих соединений. Результаты, полученные вышеуказанными методами, подтверждены при определении стехиометрии. Найдено, что lg β(Сu-R) = 8,75 ± 0,05; lg β(Сu-R-ЕD) = 13,46 ± 0,08; lg β(Сu-R-DАМ) = 12,90 ± 0,07.
Также при изучении влияния сопутствующих ионов и маскирующих веществ установлено, что в присутствии этилендиамина и диантипирилметана избирательность реакции значительно увеличивается. И следовательно, определению меди (II) в виде разнолигандных комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ не мешают ионы Cd (II), Zn (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) и др. c более чем 1 000‑кратном избытком по массе (табл. 3).
В результате проведенных исследований разработана методика определения меди (II) с динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитро-
бензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфокисло-
той в присутствии этилендиамина в пищевых продуктах (горохе и гречке). В табл. 4 представлены результаты, полученные с использованием предложенного подхода и атомно-абсорбционного метода анализа (ААС), которые хорошо согласуются между собой.
Разработанная методика достаточно проста, экспрессна и дает надежные результаты.
Заключение
Для определения меди спектрофотометрическим методом использованы азопроизводные хромотроповой кислоты. Реагент в зависимости от кислотности среды может находиться в молекулярной (Н4R) и четырех анионных (Н3R1−, Н2R2−, НR3− и R4−) формах. Рассчитаны молярная доля (%) реагента в зависимости от рН среды и константы диссоциации (рКа) методом потенциометрического титрования: pК1 = 3,64 ± 0,07, pК2 = 4,17 ± 0,05, pК3 = 7,49 ± 0,04, pК4 = 8,08 ± 0,06.
Исследовано взаимодействие меди (II) с динатриевой солью 2,7‑бис(азо‑2‑дигидрокси‑3‑сульфо‑5‑нитро-
бензол)-1,8‑дигидроксинафталин‑3,6‑дисульфо-
кислоты (R) в присутствии диантипирилметана (DАМ) и этилендиамина (ED). Изучение зависимости комплексообразования от pH показало, что выход комплексов наблюдается при pH = 3,0–3,5, λмах = 538 нм для Сu(II)-R, при pH = 1,0–1,4, λмах = 527 нм для Сu(II)-R-ED и при pH = 1,8–2,3, λмах = 511 нм для Сu(II)-R-DАМ. Установлено соотношение реагирующих компонентов, которое составляет 1 : 2 для Сu(II)-R и 1 : 2 : 2 для Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ. Рассчитаны интервалы линейности градуировочных графиков: 0,13–2,56 мкг / мл для Сu(II)-R и 0,06–2,56 мкг / мл для комплексов Сu(II)-R-ED и Сu(II)-R-DАМ.
Разработанный метод определения меди в виде разнолигандного комплекса Сu(II)-R-ED апробирован при анализе гороха и гречки. Стандартное отклонение Sr составило 0,046 в гречке и 0,025 в горохе. Правильность результатов подтверждена сравнением с результатами метода AAC.
Литература / References
Nayif A. A., Al-Da’amy M.A., Kadhim S. H. Spectrophotometric Determination of Cu(II) Using (DMIPNI) as a New Reagent Derived from 4,5-Diphenyl Imidazole. International Journal of Drug Delivery Technology. 2022; 12(2): 522–527.
Kumar A., Bhatti V., Mohan B., Modi K. et al. A Highly Selective Ratiometric and Colorimetric Detection of Ni2+ and Cu2+ Ions Using Schiff Base Ligand. Journal of Molecular Structure. 2022; 1268, 133609. DOI:10.1016/j.molstruc.2022.133609.
Javadzade T. A., Mammadov P. R., Sucayev A. R., Mammadova R. E. New Simple Method for the Determination of Trace Level Copper (II) Using 1-[2-(allylamino)-1‑methylethyl] Thiourea in Presence of Hydrofob Amines by Molecular Absorption Spectral Method in the UV and Visible Region. Azerbaijan journal of Chemical News. 2022; 4(2): 40–50. DOI: 10.32010/AJCN04022022‑40.
Працкова С. Е., Худайбердина Д. Р. Cпектрофотометрическое определение меди(II) в почве в виде комплекса с пирогаллоловым красным в присутствии поверхностно-активных веществ. Вecтн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2024; 65(1): 67–72. DOI: 10.55959/MSU0579‑9384‑2‑2024‑65‑1‑67‑72.
Pratskova S. E., Khudaiberdina D. R. Spectrophotometric Determination оf Copper(II) in Soil in the Form of a Pyrogallol Red Complex in the Presence of Surfactants. Vestn. Mosk. un-ta. Ser. 2. Chemistry. 2024; 65(1): 67–72. DOI: 10.55959/MSU0579‑9384‑2‑2024‑65‑1‑67‑72. (In Russ.).
Raafid E., Al-Da’amy M.A., Kadhim S. H. Spectrophotometric Determination of Cu(II) in Analytical Sample Using a New Chromogenic Reagent (HPEDN). Indones. J. Chem. 2020; 20(5): 1080–1091. DOI: 10.22146/ijc.47894.
Atiyah M. H., Hussain A. F. Spectrophotometric Determination of Micro Amount of Copper (II) Using a New of (Azo) Derivative, Study of Thermodynamic Functions and Their Analytical Application. Systematic Reviews in Pharmacy. 2020; 11(10): 171–181. DOI: 10.31838/srp.2020.10.29.
Omarova S., Demir S., Andac M. Development of a New Spectrophotometric Based Flow Injection Analysis Method for the Determination of Copper (II). Journal of Taibah University for Science. 2018; 12(6): 820–825. DOI: 10.1080/16583655.2018.1521710.
Марданова В. И., Гаджиева С. Р., Чырагов Ф. М. Изучение комплексообразования меди (II) с 2,7‑бис(азо‑2‑гидрокси-3‑сульфо‑5‑нитро бензол)-1,8‑дигидроксинифталин-3,6‑дисульфонатриевой солью в присутствии третьих компонентов. Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2019; 9(3): 385–394. DOI: 10.21285/2227‑2925‑2019‑9‑3‑385‑394.
Mardanova V. I., Hajiyeva S. R., Chyragov F. M. Component Complexation Study of Copper (II) and 2,7‑bis(azo‑2‑hydroxy-
3-sulpho‑5‑nitrobenzene)-1,8‑dihydroxynaphthaline-3,6‑disulphonate Salt. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya = Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology. 2019; 9(3): 385–394. DOI: 10.21285/2227‑2925‑2019‑9‑3‑385‑394. (In Russ.).
Jia H., Liu W., Li N., Wang J., Song Y. Spectrophotometric Determination of Copper(II) in Water based on Fluorescein Diacetate. Journal of Analytical Chemistry. 2020; 75: 330–342. DOI: 10.1134/S1061934820030089.
Hatam R. S., Shaheed I. M., Hussain A. F. Spectrophotometric Determination of Copper (II) using 2,2 [O-Tolidine‑4,4‑bis azo] bis [4,5‑diphenyl imidazole] (MBBAI). Baghdad Science Journal. 2020; 17(1): 287–294. DOI: 10.13140/RG.2.2.22274.02241.
Moustafa A. H., El-Sayed H.A., Amin A. S., El-Haggar A.M., Gouda A. A. Surfactant Assisted Spectrophotometric Determination of Copper (II), and Mercury (II) in Real Samples Using 2- amino‑4-((4‑nitrophenyl)diazenyl)pyridine‑3‑ol. Bulletin of Faculty of Science Zagazig University. 2023; 3: 11–26. DOI: 10.21608/bfszu.2022.178725.1219.
Todjiyev N. J., Nurmukhammat T. G. Suyunovna T.et al. Spectrophotometric Determination of Microconcentrations of Zinc(II) and Copper(II) in Water and Industrial Alloys Using a New Chromogenic Reagent [4-Amino‑5‑hydroxy‑6-[(5‑methyl‑2‑pyridyl)azo]-3‑sulfo‑1‑naphthyl]sulfonyloxy-sodium. Chemical Review and Letters. 2024; 7(3): 388–403. DOI:10.22034/crl.2024.457689.1338.
Турабов Н. Т., Хусанов Б. М., Тоджиев Ж. Н., Эшмурзаев Й. Ш., Тошходжаев М. А. Новый способ спектрофотометрического определения ионов меди(II). Universum: химия и биология: электрон. научн. журн. 2023; 6(108). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/15620 (дата обращения: 20.03.2025).
Turabov N. T., Husanov B. M., Todzhiev Zh.N., Jeshmurzaev J. Sh., Toshhodzhaev M. A. A New Method for Spectrophotometric Determination of Copper(II) Ions. Universum: Chemistry and Biology: Electron. Scientific Journal 2023; 6(108). 20.03.2025 Available at: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/15620. (In Russ.).
Nayif A. A., Al-Da M.A., Kadhim S. H. Spectrophotometric Determination of Cu (II) Using DMIPNI as a New Reagent Derived from 4,5‑diphenylimidazole. IJDDT. 2022; 12(2): 522–527.
Khan A. M., Arif N., Singh V. K., Agnihotri N. K. Simple, Sensitive, and Cost-Effective Trace Level Determination of Copper in Alcoholic Beverages and Biological Samples with 4-(2‑pyridylazo)resorcinol in Presence of Neutral Micellar Medium Using Derivative Spectrophotometry. Journal of Emerging Technologies and Innovative Research. 2021; 8(12): 262–285.
Kuchekar Sh.R., Pulate Sh.D., Aher H. R., Gaikwad V. B., Han S. H. Solvent extraction, spectrophotometric determination of copper (II) from environmental samples using o-methylphenyl thiourea as a novel reagent. Eurasian Chemical Communications. 2019; 212–222.
Гамбаров Д. Г. Новый класс фотометрических реагентов – азосоединения на основе пирогаллола. Дисс. на соиск. уч. степ. док. хим. наук. М. 1984. 295 с.
Gambarov D. G. Novyj klass fotometricheskih reagentov – azosoedinenija na osnove pirogallola. Diss. for the degree of Doctor of Chemical Science. Мoscow. 1984. 295 p.
Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 261 с.
Korostelev P. P. Prigotovlenie rastvorov dlja himiko-analiticheskih rabot. Moscow: Nauka Publ., 1964. 261 p. (In Russ.).
Батунер Л. М., Позин М. Е. Математические методы в химической технике. Л.: Хим. лит., 1963. 638 с.
Batuner L. M., Pozin M. E. Matematicheskie metody v himicheskoj tehnike. Leningrad: Him. lit. Publ., 1963. 638 p. (In Russ.).
Булатов М. И., Каликин И. П. Практикум по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л: Химия. 1972. 407 с.
Bulatov M. I., Kalikin I. P. Praktikum po fotometricheskim i spektrofotometricheskim metodam analiza. Leningrad: Himija Publ., 1972. 407 p. (In Russ.).
Астахов К. В., Вериникин В. Б., Зимин В. И., Зверькова А. А. Спектрофотометрическое изучение комплексооразования некоторых редкоземельных элементов с нитрилоуксусной кислотой. Журн. неорган. химия. 1961; 6: 2069–2076.
Astahov K. V., Verinikin V. B., Zimin V. I., Zver’kova A. A. Spectrophotometric Study of Complexation of Some Rare Earth Elements with Nitriloacetic Acid. Russian Journal of Inorganic Chemistry. 1961; 6: 2069–2076. (In Russ.).
Назаренко В. А., Антонович В. П., Невская Е. М.
Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.
Nazarenko V. A., Antonovich V. P., Nevskaja E. M.
Gidroliz ionov metallov v razbavlennyh rastvorah. Moscow: Atomizdat Publ., 1979. 192 p. (In Russ.).
Авторы / Authors
Марданова Вусала Исмайыл,
к. х. н., научный сотрудник НИЛ, преподаватель кафедры «Экологическая химия» и «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: аналитическая химия.
Mardanova Vusala Ismayil,
Ph.D. (Chemistry), research fellow of the Research Laboratory, lecturer of the Department of Ecological Chemistry and Analytical Chemistry, Baku State University, Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical chemistry.
vusala_chem@mail.ru
ORCID 0009-0002-1358-8483
Нагиев Халил Джамал,
д. х. н., проф, преподаватель кафедры «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, химический факультет. г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: Аналитическая химия.
Nagiyev Khalil Jamal, D.Sc. (Chemistry), Prof., Lecturer, Department of Analytical Chemistry, Baku State University, Faculty of Chemistry. Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical Chemistry.
xalil‑71@rambler.ru
ORCID: 0000-0003-3349-1486
Чырагов Фамиль Муса,
д. х. н., проф, заведующий кафедрой «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, химический факультет. г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: Аналитическая химия.
Chiragov Famil Musa, D.Sc. (Chemistry), Prof., Head of the Department of Analytical Chemistry, Baku State University, Faculty of Chemistry. Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical chemistry.
Ciraqov@mail.ru
ORCID 0000-0002-8899-4622
Мамедова Миная Фархад
к. х. н., Преподователь кафедры «Аналитическая химия», Бакинский Государственный Университет, химический факультет. г. Баку, Азербайджан. Область научных интересов: Аналитическая химия.
Mamedova Minaya Farhad, Ph.D., Lecturer, Department of Analytical Chemistry, Baku State University, Faculty of Chemistry. Baku, Azerbaijan. Research interests: Analytical Chemistry.
Конфликт интересов /
Conflict of Interest
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
The authors declare no conflict of interest.
Статья поступила в редакцию 07.04.2025
Принята к публикации 08.06.2025
Отзывы читателей
